Кадмий. Методы определения сурьмы

ГОСТ 12072.6-79

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

кддмий

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ

Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КАДМИЙ

Методы определения сурьмы
Cadmium. Methods of antimony
determination

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.12.80
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определе­ния сурьмы (при массовой доле сурьмы от 0,0005 до 0,005 %).
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 921—78.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности по ГОСТ 12072.0.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С КРИСТАЛЛИЧЕСКИМ ФИОЛЕТОВЫМ

2.1. Сущность метода
Метод основан на осаждении сурьмы с гидроокисью циркония в аммиачной среде и фотомет­рическом ее определении с кристаллическим фиолетовым после экстракции трихлорэтиленом при длине волны 595 нм.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1 : 2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 9 моль/дм3.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 3, и раствор 2,5 моль/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1 : 49.
Цирконий хлористый 8-водный по ТУ 6—09—3677, раствор 3 г/дм3: навеску 0,3 г хлорокиси циркония растворяют в 10 см3 раствора соляной кислоты 9 моль/дм3, доливают до объема 100 см3 водой и перемешивают.
Водорода перекись по ГОСТ 10929.
Церий сернокислый окисный по ТУ 6—09—1646, раствор 4 г/дм3: навеску соли массой 0,4 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 20 см3 воды, 1,5 см3 серной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор 10 г/дм3.
Кристаллический фиолетовый по ТУ 6—09—4119, раствор 2 г/дм3.
Трихлорэтилен.
• Сурьма по ГОСТ 1089.
Стандартные растворы сурьмы.
Перепечатка воспрещена
© Издательство стандартов, 1979
© ИПК Издательство стандартов, 1999 Переиздание с Изменениями
Раствор А: навеску тонко измельченной сурьмы массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 серной кислоты, нагревают до полного растворения навески, охлаждают, осторожно приливают 60 см3 воды, охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1 : 3, и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг сурьмы.
Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отмеривают пипеткой 10 см3 раствора А, приливают 75 см3 соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
2 см3 раствора Б содержит 0,01 мг сурьмы.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску кадмия массой 1,000 г (при массовой доле сурьмы более 0,0025 %) или 0,500 г (при массовой доле сурьмы более 0,0025 %) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1 : 2, нагревают до растворения навески и удаления оксидов азота, приливают 10 см3 раствора хлористого циркония. Раствор разбавляют до объема 80—90 см3 водой, нагревают до 65—70 °С, нейтрализуют аммиаком до появления осадка гидроксида кадмия, дают избыток аммиака 5 см3 и оставляют на 30 мин на теплом месте. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают колбу и осадок на фильтре 5—6 раз горячим раствором аммиака, разбавленного 1 : 49. Осадок с развернутого фильтра смывают водой в колбу, в которой проводилось осаждение, фильтр обрабатывают 10 см3 горячего раствора серной кислоты 2,5 моль/дм3 с добавлением 5—6 капель перекиси водорода, после чего выпаривают до выделения паров серной кислоты.
Охлаждают, приливают 7,5 см3 соляной кислоты и перемешивают. Через 5 мин раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см3, промывают колбу 2,5 см3 воды и промыв­ную жидкость присоединяют к раствору в делительной воронке. Добавляют 0,5 см3 раствора сернокислого церия, перемешивают и выдерживают 1 мин. Добавляют 1 см3 раствора солянокислого гидроксиламина, перемешивают, выдерживают 1 мин, приливают 19 см3 воды, перемешивают, приливают из бюретки 25 см3 трихлорэтилена, 1 см3 раствора кристаллического фиолетового и встряхивают воронку в течение 2 мин. После разделения фаз органический слой переводят в сухую колбу вместимостью 25 см3. Оптическую плотность окрашенного раствора измеряют в соответст­вующей кювете при длине волны 595 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Содержание сурьмы устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.3.2. Для построения градуировочного графика в пять из шести делительных воронок вмес­тимостью 100 см3 отмеривают соответственно микробюреткой 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора Б сурьмы (что соответствует 5; 10; 15; 20 и 25 мкг сурьмы), приливают в каждую из воронок до объема 10 см3 раствора соляной кислоты 9 моль/дм3, добавляют по 0,5 см3 раствора сернокислого церия и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержа­ниям сурьмы строят градуировочный график.

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С РОДАМИНОМ Б

3.1. Сущность метода
Метод основан на экстракции ионов сурьмы (V) диизопропиловым эфиром из раствора соляной кислоты, отмывании мешающих ионов таллия (III) раствором сернистокислого натрия, образовании окрашенного комплекса родамина Б с гексахлорантимонатом (V) и измерении его светопоглощения при длине волны 550 нм.
3.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 1 моль/дм3.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и растворы, разбавленные 1 : 3 и 2,5 моль/дм3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Натрий сернистокислый по ТУ 6—09—5313, раствор 0,5 г/дм3.
Эфир диизопропиловый по ТУ 6—09—3704.
Родамин Б, раствор 1 г/дм3: 0,500 г 3,6-бис-диэтиламинофлуорона (родамина Б) помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в растворе соляной кислоты 1 моль/дм3 .доводят до метки этим же раствором и перемешивают.
Церий (IV) сернокислый по ТУ 6—09—1646, раствор 0,5 моль/дм3: к 8,3 г сернокислого церия (IV) приливают 8 см3 серной кислоты и нагревают до выделения паров серной кислоты. Охлаждают, осторожно разбавляют водой до 100 см3 и снова охлаждают. Сернокислый раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
Сурьма по ГОСТ 1089.
Стандартные растворы сурьмы.
Раствор А: навеску тонко измельченной сурьмы массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 серной кислоты, нагревают до полного растворения навески, охлаждают, осторожно приливают 60 см3 воды, охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1 : 3, и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг сурьмы.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки раствором серной кислоты 2,5 моль/дм3 и перемешивают.
2 см3 раствора Б содержит 0,01 мг сурьмы.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску кадмия массой 2,000 г растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты в кони­ческой колбе вместимостью 250 см3. Раствор упаривают досуха. Охлаждают. Приливают 5 см3 раствора серной кислоты и упаривают до появления ее паров. Остаток растворяют в 10 см3 соляной кислоты. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки соляной кислотой и перемешивают.
Отбирают аликвотную часть раствора 20 см3 (при массовой доле сурьмы от 0,0005 до 0,001 %), 10 см3 (при массовой доле сурьмы от 0,001 до 0,003 %) или 5 см3 (при массовой доле сурьмы св. 0,003 %) в делительную воронку вместимостью 150 см3, и при необходимости добавляют до 20 см3 соляную кислоту.
Приливают 2 см3 раствора сернокислого церия (IV), 10 см3 диизопропилового эфира и встряхивают 30 с. После экстракции приливают 20 см3 воды и снова встряхивают. После отстаивания водную фазу сливают и отбрасывают. Органическую фазу промывают смесью, состоящей из 5 см3 раствора соляной кислоты 1 моль/дм3 и 2 см3 раствора сернистокислого натрия. Полученную водную фазу сливают и отбрасывают. Органический слой еще раз промы­вают 5 см3 раствора соляной кислоты 1 моль/дм3 и 1 см3 раствора сульфата церия (IV)- Промыв­ной раствор отбрасывают. К органической фазе приливают 2 см3 раствора родамина Б и проводят экстракцию в течение 15 с. Водный слой отбрасывают. Органический слой переводят в сухую колбу вместимостью 25 см3 и в соответствующей кювете измеряют оптическую плотность окрашенного комплекса при длине волны 550 нм. Раствором сравнения служит раствор кон­трольного опыта.
Содержание сурьмы устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.3.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи конических колб вместимос­тью 100 см3 отмеривают микробюреткой 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 и 3,5 см3 стандартного раствора Б сурьмы (что соответствует 10, 15, 20, 25, 30 и 35 мкг сурьмы). Раствор выпаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают. Во все семь колб приливают по 20 см3 соляной кислоты и переносят растворы в мерные колбы вместимостью 50 см3. Объем доводят до метки соляной кислотой и перемешивают. Отбирают по 20 см3 из каждого раствора и далее поступают, как указано в п. 3.3.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержа­ниям элементов строят градуировочный график.

4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

4.1. Сущность метода
Метод основан на осаждении сурьмы на двуокиси марганца из раствора азотной кислоты 1 моль/дм3 и ее полярографировании на кислом натриевохлоридном фоновом электролите при потенциале пика минус 0,18 В по отношению к насыщенному каломельному электроду.
4.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Полягрограф осциллографический или переменного тока с принадлежностями.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1 : 1, и раствор 1 моль/дм3.
Кислота соляная