Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения серебра

ГОСТ

1293.12-83

Взамен

ГОСТ 1293.12—74

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

У

Группа В59
ДК 669.45/75 : 546.57.06 і 006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

Методы определения серебра

Lead-antimony alloys. Methods for the determination

of silver

окп 17 2532Подготовка к анализу

.3.1. Приготовление стандартных растворов серебра

Раствор А: 0,1 г серебра растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты при слабом нагревании, переносят в мерную колбу вмести­мостью 100 см3, добавляют 5 см3 азотной кислоты и доводят до метки водой.

см3 раствора А содержит 1 мг серебра.

Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вме­стимостью 100 см3, добавляют 5 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.

см3 раствора Б содержит 0,1 мг серебра.

Раствор В: 10 см3 раствора Б переносят в мерную колбу вме­стимостью 100 см3, добавляют 5 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.

см3 раствора В содержит 0,01 мг серебра.

.3.2. Для построения градуировочного графика в семь из вось­ми мерных колб вместимостью 100 см3 вносят 1, 2, 5 и 10 см3 стан­дартного раствора В и 2,5 и 10 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 мкг/см3 серебра. Во все колбы добавляют по 5 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. Все растворы хранят в темном месте.

Проведение анализа

Навеску берут в зависимости от массовой доли серебра в спла­ве. При массовой доле серебра менее 0,002% масса навески долж­на составлять 2 г. При массовой доле серебра равной или более 0,002% — 1 г.

Навеску сплава помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют 2 г винной кислоты, 20 см3 раствора азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют при слабом нагревании.

После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вмести­мостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

Анализируемый и стандартные растворы распыляют в воздуш­но-ацетиленовое пламя и измеряют величину поглощения линии серебра 328,0 нм на атомно-абсорбционном спектрофотометре. Од­нощелевую горелку устанавливают вдоль оптической оси таким образом, чтобы поглощение измерялось над конусом реакционной зоны пламени.

Условия измерения подбирают в соответствии с применяемым прибором. Используют два способа измерения величины поглоще­ния в зависимости от модели прибора.

На спектрофотометрах, имеющих режим работы «концентра­ция», работают в режиме «концентрация» и результат получаютна табло, мкг/см3, или в режиме «поглощение» методом «ограни­чивающих растворов», или по градуировочному графику.

На остальных спектрофотометрах работают в режиме «погло­щение» с записью на самопишущем потенциометре или со снятием показаний по стрелочному или цифровому прибору.

Метод «ограничивающих растворов» заключается в получении отсчетов для анализируемого раствора и двух стандартных раст­воров, один из которых дает больший, а другой меньший отсчет по сравнению с отсчетом для анализируемого раствора.

Обработка результатов

Если измерение проводят на самопишущем потенциомет­ре, то линейкой измеряют высоту пиков в миллиметрах и строят градуировочный график в координатах: С — концентрация опре­деляемого элемента в растворе, мкг/см3; L — высота пика, мм.

При измерении величины поглощения линии определяемого эле­мента по стрелочному и цифровому прибору градуировочный гра­фик строят в координатах: С — концентрация определяемого эле­мента в растворе, мкг/см3; А — показания стрелочного или циф­рового прибора.

Массовую долю серебра (X) в процентах вычисляют по фор­муле

х _ (С,-С2)-У
т-10000 ’

где Ci — концентрация серебра в анализируемом растворе, мкг/см3;

С2 — концентрация серебра в растворе контрольного опыта, мкг/см3;

V — объем раствора сплава, см3;

т— масса навески сплава, г.

Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений при доверительной вероятности Р! = 0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.

Массовая доля серебра, %

Абсолютные допускаемые расхождения, %

От 0,004 до 0,003

0,0004

Св. 0,003 » 0,006

0,0005

» 0,006 » 0,02

0,00.1

» 0,02 » 0,04

0,003

» 0,04 » 0,07

0,006

» 0,07 » 0,1

0,007

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Сущность метода

Метод основан на вытеснении ионов меди из ее диэтилдитио- карбаматного комплекса ионами серебра. Уменьшение интенсив- 54

ности окраски диэтилдитиокарбамата меди пропорционально кон­центрации серебра.

Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75 и 0,2 М. раствор.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 1 и 0,1 М раствор.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78, 50%-ный и 0,2 М растворы.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, 50%-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74.

Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864—71, 1'%-ный раствор.

Метиловый оранжевый по ГОСТ 10816—64, 1%-ный раствор.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78.

Подготовка к анализу

Приготовление стандартных растворов серебра

Раствор А: 0,1 г серебра растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты (1 : 1), выпаривают до получения влажных солей, прили­вают 6,9 см3 азотной кислоты, разбавляют водой, переводят в мер­ную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и пе­ремешивают. '

1 см3 раствора А содержит 1 мг серебра.

Раствор Б: 10 см3 раствора А разбавляют 0,1 М раствором азотной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 см3 и переме­шивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг серебра.

Раствор В: 10 см3 раствора Б разбавляют 0,1 М раствором азотной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 см3 и переме­шивают.

1 см3 раствора В содержит 0,01 мг серебра.

Приготовление ацетатного буферного раствора с pH 4

Смешивают 800 см3 0,2 М раствора уксусной кислоты с 200 см3 0,2 М раствора уксуснокислого натрия или 11,5 см3 ледяной уксус­ной кислоты, разбавляют в несколько раз водой, добавляют 5,44 г уксуснокислого натрия и доводят объем водой до 1000 см3.

Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата меди в четыреххлористом углероде

Запасной раствор: 40 мг сернокислой меди растворяют в 40 см3 воды, добавляют аммиак до pH 9, приливают 4,5 см3 раствора ди­этилдитиокарбамата натрия, переносят в делительную воронку вме­стимостью 150—200 см3 и экстрагируют медь четыреххлористым углеродом порциями по 20 см3 до получения бесцветного экстрак­та. Органические экстракты промывают в делительной воронке 55 дважды водой, затем переводят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и разбавляют до метки четыреххлористым углеродом.

Разбавленный раствор: 30 см3 запасного раствора разбавляют четыреххлористым углеродом в мерной колбе вместимостью 500 см3. Оптическая плотность разбавленного раствора, измеренная против четыреххлористого углерода, должна быть 0,4—0,5.

Для построения градуировочного графика в семь из вось­ми стаканов вместимостью 50 см3 отмеривают 0,4; 0,8; 1,2; 1,6; 2,0; 2,4 и 2,8 см3 стандартного раствора В, что соответствует 4, 8, 12, 16, 20, 24 и 28 мкг серебра. В восьмой стакан отмеривают 2,5 см3 воды. Во всех стаканах нейтрализуют раствор по метиловому оранжевому 50%-ным раствором уксуснокислого натрия до pH 4, переводят в делительную воронку вместимостью 200 см3 и разбав­ляют до 100 см3 (метки на воронки наносят заранее) ацетатным буферным раствором с pH 4.

Приливают 20 см3 разбавленного раствора диэтилдитиокарба­мата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. После рас­слаивания жидкостей сливают слой четыреххлористого углерода в сухую колбу вместимостью 100 см3. Через 20—30 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 453 нм.

Раствором сравнения служит раствор, в который не вводили стандартный раствор серебра.

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям серебра строят градуировоч­ный график.

Все реактивы, необходимые при определении серебра, должны быть проверены на отсутствие в них иона хлора.

Проведение анализа

Навеску сплава массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в смеси кис­лот, состоящей из 1 см3 раствора винной кислоты и 100 см3 раст­вора азотной кислоты (1:1). После растворения навески раствор кипятят до удаления окислов азота.

При массовой доле серебра в сплаве до 0,005% далее исполь­зуют весь раствор, при большей массовой доле раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют водой до мет­ки и перемешивают.

Весь раствор или его аликвотную часть 20 см3 при массовой доле серебра 0,005—0,02%, или 5 см3 при массовой доле серебра 0,02—0,1% нейтрализуют 50%-ным раствором уксуснокислого нат­рия по метиловому оранжевому до pH 4, переводят в делитель­ную воронку вместимостью 200 см3 и далее поступают как ука­зано в п. 3.3.4.

В качестве раствора сравнения применяют раствор контроль­ного опыта.

Массу серебра находят по градуировочному графику.

Обработка результатов

Массовую долю серебра (X) в процентах вычисляют по формуле

/«г

т-У,-10000

где mi — масса серебра в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V1-—объем исходного раствора сплава, см3;

т — масса навески сплава, г;

V2 — объем аликвотной части раствора, см3.

Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений при доверительной вероятности Р} = 0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.Изменение № 1 ГОСТ 1293.12—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы опре* деления серебра

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитет* СССР по стандартам от 20.11.87 J* 4208

Дата введения 01.07.88

Заменить код: ОКП 17 2532 на ОКСТУ 1709.

(Продолжение см. с. 70)Пункт 3.1. Первый абзац дополнить словами: «Оптическую плотность окра­шенных растворов измеряют при длине волны 436 им на спектрофотометре или в области длин волн 430—455 нм на фотоэлектроколориметре>.

Пункт 32. Девятый абзац. Исключить ссылку: ГОСТ 10816—64.

Пункт 33.4. Второй абзац. Заменить зн