Олово. Методы определения сурьмы

ГОСТ 15483 1 —78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ОЛОВО

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ

Издание официальное

ИЛК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

УДК 669.6:546.86.06:006.354

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНД АРТ

■имнмяамавявмнишнмвааавимамввимиаашяамиатошп^ившиківишмквмвжааа^^

ОЛОВО

Методы определения сурьмы
Tin. Methods for determination of antimony

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.80
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле сурьмы от 0,00001 до 0,35 %), атомно-абсорбционный (при массовой доле сурьмы от 0,02 до 0,35 %) методы и метод инверсионной вольтамперометрии с накоплением (при массовой доле сурьмы от 0,00002 до 0,00005 %).
Стандарт соответствует СТ СЭВ 4811 в части фотометрического (при массовой доле сурьмы от 0,003 до 0,35 %) и атомно-абсорбционного методов.
(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности — по ГОСТ 15483.0. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СУРЬМЫ

2.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в серной кислоте, экстракции комплексного соединения сурьмы с бриллиантовым зеленым в слое толуола и последующем измерении оптической плотности органической фазы на спектрофотометре при длине волны 656 нм или на фотоэлектроколориметре в интервале длин волн от 640 до 670 нм.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Воронки делительные вместимостью 150 см3.
Колбы мерные вместимостью 25 см3 с притертыми пробками.
Пробирки мерные вместимостью 10 см3 с притертыми пробками.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, дважды перегнанная: при первой перегонке к воде добавляют 2—3 кристаллика марганцовокислого калия.
Тридистиллят (хранят в полиэтиленовой посуде, применяют при анализе олова высокой чистоты).
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 и разбавленная 3:1.
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор с массовой долей 10 %.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
* © Издательство стандартов, 1978
© ИПК Издательство стандартов, 1999
Переиздание с Изменениями
Мочевина по ГОСТ 6691, насыщенный раствор; 50 г мочевины растворяют в 50 см3 горя­чей воды.
Бриллиантовый зеленый, водный раствор с массовой долей 0,1 %.
Олово двухлористое, свежеприготовленный раствор с массовой долей 10 % в концентрирован­ной соляной кислоте.
Толуол по ГОСТ 5789.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Сурьма металлическая по ГОСТ 1089 марки Су—00.
Растворы сурьмы стандартные.
Раствор А: 0,1000 г металлической сурьмы растворяют при нагревании в 5 см3 концентриро­ванной серной кислоты, затем охлаждают и разбавляют 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 3:1, снова охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 3:1, и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 110~4 г сурьмы.
Раствор Б; готовят в день применения: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вмести­мостью 100 см3, разбавляют до метки соляной кислотой, разбавленной 3:1, и перемешивают.
2 см3 раствора Б содержит 1-10~5 г сурьмы.
Раствор В; готовят в день применения: 10,0 см3 раствора Б переносят в мерную колбу вмести­мостью 100 см3, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 3:1, и перемешивают.
3 см3 раствора В содержит 1-Ю-6 г сурьмы.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. При массовой доле сурьмы от 0,003 до 0,35 %
Навеску олова массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, приливают 5 см3 серной кислоты и выпаривают до выделения паров серного ангидрида. Нагревание продолжают на горячей плите до удаления серы со стенок колбы. Сернокислый раствор охлаждают, приливают 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 3:1, слегка подогревают до растворения солей, снова охлаж­дают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 3:1, и перемешивают.
В зависимости от массовой доли сурьмы отбирают аликвотную часть раствора в соответствии с табл. 1 и переносят в стакан вместимостью 100 см3.
Таблица 1
Массовая доля сурьмы, %
з
Аликвотная часть раствора, см
До 0,05
10,0
Св. 0,05 » 0,12
5,0
» 0,12 » 0,35
2,0

К отобранной части раствора (если было отобрано 2,0 см3 раствора, то к нему прибавляют 3,0 см3 соляной кислоты, разбавленной 3:1) при перемешивании по каплям приливают двухлористое олово до обесцвечивания раствора, 1 см3 раствора азотистокислого натрия и оставляют на 5 мин. Приливают затем равный объем воды, 1 см3 раствора мочевины и перемешивают до полного прекращения выделения пузырьков. Затем раствор переносят в делительную воронку, разбавляют водой до 100 см3 (если была отобрана аликвотная часть 10,0 см3) или до 50 см3 (если была отобрана аликвотная часть 5,0 см3).
К раствору в воронке приливают 1 см3 раствора бриллиантового зеленого и 10 см3 толуола и экстрагируют сурьму в течение 1 мин. После разделения жидкостей водный слой отделяют, прибав­ляют к нему 1 см3 раствора бриллиантового зеленого, 5 см3 толуола и повторяют экстракцию.
Экстракты сливают в сухую мерную колбу вместимостью 25 см3, в которую предварительно было влито 10 см3 ацетона, доводят до метки толуолом и перемешивают.
Через 10 мин измеряют оптическую плотность органического раствора на спектрофотометре при длине волны 656 ям или на фотоколориметре, пользуясь светофильтром с областью светопрс- пускания в интервале волн от 640 до 670 нм и кюветой с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит смесь толуола и ацетона в соотношении 3:2.
Из показаний оптической плотности анализируемого раствора вычитают показания оптичес­кой плотности раствора контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа.
Массу сурьмы в растворе определяют по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
2.3.2. Для построения градуировочного графика в восемь из девяти стаканов вместимостью 100 см3 отмеряют 0,15; 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 4,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,0015; 0,0025; 0,005; 0,01; 0,015; 0,020; 0,025 и 0,040 мг сурьмы. Во все стаканы приливают по 5 см3 раствора соляной кислоты, при перемешивании по каплям приливают раствор двухлористого олова до обесцвечивания раствора. Далее продолжают, как указано в п. 2.3.1. По полученным значениям строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.3.3. При массовой доле сурьмы 0,00001 до 0,00005 %
Навеску олова массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 5 см3 серной кислоты (ос. ч.), нагревают до растворения навески олова, удаления серы со стенок стакана и выпаривания избытка кислоты до слегка влажных солей.
К охлажденному остатку приливают 7 см3 соляной кислоты, разбавленной 3:1, слегка нагревают (не выше 50 °С) до растворения солей, прибавляют при перемешивании 1 см3 раствора азотисто­кислого натрия и оставляют на 5 мин. Затем при взбалтывании приливают 8 см3 воды, 1 см3 насыщенного раствора мочевины, перемешивают до прекращения выделения пузырьков и переносят раствор в делительную воронку вместимостью 150 см3. Стакан обмывают 53 см3 воды, прибавляют 1 см3 раствора бриллиантового зеленого, 6 см3 толуола и экстрагируют в течение 1 мин. Органичес­кий слой сливают в сухую мерную пробирку вместимостью 10 см3, в которую предварительно было влито 4 см3 ацетона, доводят до метки толуолом и перемешивают.
Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора как в п. 2.3.1, используя кювету с оптимальной толщиной слоя.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
2.3.4. Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 100 см3 отмеряют 0,1; 0,3; 0,5; 0,7 и 1,0 см3 стандартного раствора В, доливают до 5 см3 соляной кислоты, разбавленной 3:1, и ведут анализ, как указано в п. 2.2.1.
По полученным значениям оптической плотности и известным содержаниям сурьмы строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю сурьмы (X) в процентах вычисляют по формуле
От1' 100
т ’
где тЛ — масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, г;
т — масса навески олова, соответствующая аликвотной части раствора, г.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2, для олова высокой чистоты — в табл. 3.
2.4.3.

3. МЕТОД ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ С НАКОПЛЕНИЕМ

3.1. Сущность метода
Метод основан на определении сурьмы методом инверсионной вольтамперометрии с накоп­лением при использовании пленочного ртутного электрода. Пробу переводят в раствор соляной кислотой в присутствии хлористого кобальта как катализатора.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261.
Кобальт двухлористый 6-водный, ос. ч.
Смесь для растворения: к 250 см3 концентрированной соляной кислоты добавляют 0,1—0,15 г двухлористого кобальта. Полученный раствор хранят в кварцевой колбе с притертой пробкой до полного использования.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 и разбавленная 1:1.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1.
Ртуть азотнокислая закисная по ГОСТ 4521.
Ртуть однохлористая.
Серебро металлическое по ГОСТ 6836, проволока диаметром 0,3—0,6 мм.
Смола эпоксидная ЭД Г.
Калий хлористый, ос. ч., кристаллический и растворы: насыщенный при комнатной темпера­туре и насыщенный раствор, разбавленный вдвое.
Агар микробиологический по ГОСТ 17206, раствор с массовой долей 3 % в насыщенном растворе хлористого калия.
Раствор для амальгамирования: к 50 см3 воды, подкисленной 1—2 каплями концентрированной азотной кислоты, добавляют кристаллы азотнокислой закисной ртути до полного насыщения.
Медь металлическая в виде мелконарезанной стружки.
Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.
Сурьма металлическая по ГОСТ 1089.
Раствор сурьмы стандартный, запасной: растворяют 0,1000 г металлической сурьмы в 10— 15 см3 концентрированной серной кислоты при силь