Олово. Методы определения свинца

ГОСТ 15483.5-78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ОЛОВО

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

УДК 669.6:546.815.06:006.354 Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ОЛОВО

Методы определения свинца
Tin.
Methods for determination of lead

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.80
Настоящий стандарт устанавливает полярографический и атомно-абсорбционный методы определения свинца (при массовой доле свинца от 0,005 до 3,1 %) в олове всех марок, кроме олова высокой чистоты.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4810.
(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности — по ГОСТ 15483.0. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в смеси соляной, бромистоводородной кислот и брома, отгонке олова в виде бромида и полярографическом определении свинца в солянокислой среде в интервале потенциалов от минус 0,25 до минус 0,5 В относительно насыщенного каломельного электрода.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф со всеми принадлежностями.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:4.
Кислота бромисто водородная по ГОСТ 2062.
Бром по ГОСТ 4109.
Смесь кислот для растворения, свежеприготовленная: к 45 см3 соляной кислоты приливают 45 см3 бромистоводородной кислоты, 10 см3 брома и тщательно перемешивают.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Порошок железный по ГОСТ 9849.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, свежеприготовленный раствор с массовой долей 1 %.
Азот или аргон с содержанием кислорода не более 0,0005 %.
Свинец по ГОСТ 3778 и ГОСТ 22861.
Раствор свинца стандартный: навеску свинца массой 0,5000 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:4. Раствор выпари­вают до влажных солей, приливают 15 см3 соляной кислоты и выпаривают досуха. Повторяют выпаривание дважды, используя каждый раз по 5 см3 соляной кислоты. К сухому остатку добавляют 2 г хлористого натрия и приливают 100 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:3. Нагревают до
Издание официальное Перепечатка воспрещена
* © Издательство стандартов, 1978
© ИПК Издательство стандартов, 1999 Переиздание с Изменениями
растворения солей, охлаждают, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 1:3, и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 1-10~3 свинца.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. В зависимости от массовой доли свинца навеску олова массой в соответствии с табл. 1 помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют в 15 см3 смеси для растворения вначале при комнатной температуре, а затем при слабом нагревании. Полученный раствор выпаривают досуха. К сухому остатку добавляют 10 см3 смеси для растворения и выпаривают досуха. Эту операцию повторяют 5—6 раз, используя каждый раз по 5 см3 смеси для растворения. Приливают 5 см3 азотной кислоты и выпаривают досуха.
Таблица 1
Массовая доля свинца, %
Масса навески, г
Вместимость мерных колб, см3
От 0,005 до 0,01
1
25
Св. 0,01 »0,1
0,5
25
» 0,1 » 0,5
0,5
100
» 0,5 » 3,1
0,2
100

К остатку добавляют 5 см3 соляной кислоты и выпаривают досуха. Выпаривание с соляной кислотой повторяют дважды, используя каждый раз по 5 см3 соляной кислоты. Далее приливают 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:3, и нагревают до кипения. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью, указанной в табл. 1, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 1:3, и перемешивают.
Отбирают пипеткой 15 см3 раствора и помещают в пробирку или цилиндр вместимостью 18—20 см3, добавляют 0,2—0,3 г порошка железа, перемешивают и оставляют на 40—45 мин.
По истечении указанного времени прибавляют 0,5 см3 раствора желатина и снова перемеши­вают. Через 10 мин раствор фильтруют через ватный тампон, собирая фильтрат в электролизер. Через раствор пропускают азот или аргон и полярографируют свинец в интервале от минус 0,25 до минус 0,65 В по отношению к насыщенному каломельному электроду.
Одновременно проводят полярографирование серии растворов с известным содержанием свинца.
Из значений высоты волны раствора пробы вычитают значение высоты волны раствора контрольного опыта.
2.3.2. Для приготовления серии растворов с известным содержанием свинца в мерные колбы вместимостью 100 см3 отмеряют 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см3 стандартного раствора свинца, что соответствует 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 мг свинца, доводят раствором соляной кислоты до метки и далее продолжают, как указано в п. 2.3.1.
2.3.3. 2.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле
„ Н- V- 100
где Н— высота волны свинца при полярографировании анализируемого раствора за вычетом высоты волны свинца в контрольном опыте, мм;
V— объем анализируемого раствора, см3;
т — масса навески олова, г;
К — среднее значение отношений высот волн, полученных при полярографировании серии растворов с известным содержанием свинца к концентрациям этих же раство­ров, ммсм3/г.
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля свинца, %
Абсолютное допускаемое расхождение, %
От 0,005 до 0,01 Св. 0,01 » 0,025 » 0,025 » 0,05
» 0,05 » 0,1
» 0,1 » 0,25
» 0,25 » 0,5
» 0,5 » 1,0
» 1,0 » 3,1
0,002 0,004 0,008 0,015 0,03 0,05 0,08 0,15
(Измененная редакция, Изм. № 2).
Разд. 3. (Исключен, Изм. № 2).

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

4.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в смеси фтористоводородной и азотной кислот с водой и измерении атомной абсорбции свинца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,8 нм.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный.
Стаканы фторопластовые вместимостью 50 см3 или чашки платиновые вместимостью не менее 50 см3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:4.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Смесь для растворения; готовят по ГОСТ 15483.2.
Свинец по ГОСТ 3778 и ГОСТ 22861.
Растворы свинца стандартные.
Раствор А: 0,5000 г металлического свинца растворяют в 30 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:4, нагревают до удаления окислов азота, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 5-10~4 г свинца.
Раствор Б: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 1-Ю-4 г свинца.
Колбы полиэтиленовые вместимостью 50 см3.
Олово высокой чистоты по ГОСТ 860.
4.1. 4.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).
4.3. Проведение анализа
4.3.1. В зависимости от массовой доли свинца навеску олова массой в соответствии с табл. 5 помещают в стакан из фторопласта или платиновую чашку вместимостью 50 см3 и приливают небольшими порциями 10 см3 смеси для растворения. Далее поступают, как указано в ГОСТ 15483.2. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью, указанной в табл. 5, приливают смесь для растворения из расчета 10 см3 смеси на 50 см3 объема раствора, доливают до метки водой и перемешивают.
Таблица 5*
Массовая доля свинца, %
Масса навески, г
Вместимость мерных колб, см3
От 0,005 до 0,01
1
50
Св. 0,01 » 0,1
0,5
50
» 0,1 » 0,5
0,5
100
» 0,5 » 3,1
0,2
250
* Табл. 3, 4. (Исключены, Изм. № 2).
Полученный раствор распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя атомно-абсорбционного спектрометра и фотометрируют при длине волны 283,8 нм в условиях, указанных в ГОСТ 15483.2.
Концентрацию свинца устанавливают по градуировочному графику, фотометрируя одновре­менно с анализируемыми растворами серию растворов с известным содержанием свинца и кон­трольного опыта.
4.3.2. Для построения градуировочного графика в тринадцать стаканов из фторопласта или платиновых чашек помещают навеску олова высокой чистоты массой в соответствии с табл. 5, растворяют в 20 см3 смеси для растворения, следя за тем, чтобы реакция не протекала бурно. По окончании растворения содержимое стакана нагревают в течение 1—2 мин, не доводя до кипения, и охлаждают. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3 и в двенадцать из них отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,05; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 и 0,6 мг свинца и 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см3 стандартного раствора А, что соответствует 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 мг свинца. Объем раствора во всех колбах доводят водой до метки и перемешивают. Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 4.3.1. По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим им концентрациям свинца строят градуировоч­ный график.
4.3.3. 4.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле
(ci - Q • у-100
т ’
где С, — концентрация фотометрируемого раствора, г/см3;
С2 — концентрация свинца в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см3;
V — объем фотометрируемого раствора, см3; т — масса навески олова, г.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
(Измененная редакция, Изм. № 2).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В.С. Баев, Т.П. Алманова, В.С. Мешкова, Г.М. Власова, Л.В. Мищенко, Л.Д. Савилова, Р.Д. Тресницкая
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13.12.78 № 3300
3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4810—84

4. ВЗАМЕН ГОСТ 15483.5-70

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка
Номер пункта

ГОСТ 860-75

ГОСТ 2062-77

ГОСТ 3118-77

ГОСТ 3778-77

ГОСТ 4109—79

ГОСТ 4233-77

ГОСТ 4461-77

ГОСТ 9849-86

ГОСТ 10484-78

ГО