Этиламины технические. Методы анализа

ГОСТ 25266-82

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ЭТИЛАМИНЫ ТЕХНИЧЕСКИЕ

МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва
Редактор МИ. Максимова
Технический редактор Н.С. Гришанова
Корректор О. В. Ковш
Компьютерная верстка Е.Н. Мартемьяновой
Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 24.05.99. Подписано в печать 09.07.99. Усл. печ. л. 1,40. Уч.-изд. л. 1,20.
Тираж 130 экз. С3294. Зак. 560.
ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ
Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”, Москва, Лялин пер., 6.
Плр № 080102
УДК 661.717.3 : 543.06 : 006.354

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ЭТИ Л АМИНЫ ТЕХНИЧЕСКИЕ

ГОСТ

Методы анализа
Ethulamines technical
Method of determination of the appearance

ОКСТУ 2409

Дата введения 01.01.83
Настоящий стандарт распространяется на технические моноэтиламин, диэтиламин и триэти- ламин и устанавливает метод определения массовой доли амина в водных растворах моноэтиламина в пересчете на моноэтиламин, метод определения массовой доли воды методом Карла Фишера и хроматографический метод определения основного вещества и примесей с пределом обнаружения 0,05 %.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ АМИНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

МОНОЭТИЛАМИНА

1.1. Сущность метода
Метод заключается в титровании пробы серной кислотой в присутствии метилового красного в качестве индикатора.
1.2. Посуда, реактивы и растворы
Бюретка вместимостью 25 см3 с ценой деления 0,1 см3.
Пипетка вместимостью 1 см3.
Колба Кн-1-250-29/32 ТХС по ГОСТ 25336.
Кислота серная по ГОСТ 4204, ч. д. а. или х. ч. раствор концентрации с H2SO4) = = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор; готовят по ГОСТ 4919.1.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и погреш­ностью взвешивания ± 0,0003 г.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
1.3. Проведение анализа
1.3.1. Около 0,5 г продукта взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака) и помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, в которую предварительно влито около 50 см3 дистиллированной воды. Затем добавляют 2—3 капли раствора метилового красного и титруют раствором серной кислоты до перехода желтой окраски раствора в красную.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Перепечатка воспрещена
© Издательство стандартов, 1982 © ИПК Издательство стандартов, 1999 Переиздание с Изменениями
1.4. Обработка результатов
1.4.1. Массовую долю моноэтиламина в водном растворе (X) в процентах вычисляют по формуле
V- 0,02254 ■ 100
л — ,
т
где V — объем раствора серной кислоты концентрации точно 0,5 моль/дм3, израсходованный на з титрование продукта, см ;
т — масса продукта, г;
0,02254 — масса моноэтиламина, соответствующая 1 см3 раствора серной кислоты концентрации точно 0,5 моль/дм3.
1.4.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,5 %.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ± 0,5 % при доверитель­ной вероятности Р = 0,95.
1.4.1, 1.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ВОДЫ В ТРИЭТИЛАМИНЕ

2.1. Массовую долю воды определяют методом Карла Фишера по ГОСТ 14870. Перемешивание допускается проводить барботированием, через раствор сухого азота. Допускается определение массовой доли воды проводить по ГОСТ 7822 гидридным методом. При возникновении разногласий в оценке массовой доли воды в продукте определение про­водят методом Карла Фишера электрометрическим титрованием. При этом в качестве растворителя используют смесь ледяной уксусной кислоты (ГОСТ 61), пиридина и метанола в соотношении 0,5 : 0,5 : 4.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
2.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10 %.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ± 5 % при доверитель­ной вероятности Р = 0,95.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).

3. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА

И ПРИМЕСЕЙ

3.1. Сущность метода
Метод заключается в хроматографическом разделении отдельных примесей и их идентифика­ции на детекторе по теплопроводности и в обработке по методу «внутреннего эталона».
3.2. Аппаратура, посуда и реактивы
Хроматограф газовый типа ЛХМ-72 или другого типа с детектором по теплопроводности, обладающий аналогичной чувствительностью.
Детектор по теплопроводности с пределом обнаружения по пропану не менее 1 • 10~3 % (по объему).
Колонка хроматографическая из легированной стали длиной от 3 до 4 м и диаметром от 3 до 4 мм.
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и погреш­ностью взвешивания ± 0,0003 г.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104, 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
Шкаф сушильный, обеспечивающий регулирование температуры до 250 °С с погрешностью ± 5 °С.
Секундомер 2-го класса точности с емкостью шкалы счетчика 30 мин, с ценой деления 0,20 с, погрешностью ± 0,60 с.

Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427 с пределом измерения 300 мм, ценой деления 1 мм.
Лупа по ГОСТ 25706 с пределом измерения 15 мм, с ценой деления 0,1 мм.
Термометр по ГОСТ 28498 с диапазоном измеряемых температур 0—100 °С, ценой деления 1 °С, погрешностью ± 1 °С.
Сита с сетками проволочными ткаными по ГОСТ 6613.
Шприц медицинский вместимостью 1 см3.
Микрошприц вместимостью 10 мм3.
Баня водяная.
Чашка выпарительная 7 по ГОСТ 9147.
Колба Кн-1—100(250, 500)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336.
Колба 2-500-29/32 по ГОСТ 25336.
Пипетки вместимостью 5 см3 с погрешностью ± 0,50 см3 и вместимостью 1 см3 с погрешностью + 0,01 см3
Цилиндры 1(3)—50—2, 1(3)—100—2 по ГОСТ 1770 с погрешностью ± 1,00 см3.
Носитель твердый — цветохром ЗК, фракция с частицами размером от 0,200 до 0,315 мм или другой носитель из кизельгура, осуществляющий полноту разделения примесей (например, хрома- тон Н), поролит (из каолина).
Фаза неподвижная: тритон Х-305, Сапал П или любая другая, обеспечивающая разделение компонентов не хуже, чем на типовой хроматограмме (черт. 4).
Полиэтиленимин с молекулярной массой от 3000 до 100000.
' Газ-носитель: гелий с объемной долей основного вещества не менее ГОСТ 3022, марки А или Б, высшего сорта.
Внутренний эталон метанол-яд по ГОСТ 6995, х. ч.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, ч. д. а., или по ГОСТ 6221.

Эфир этиловый очищенный.
Моноэтиламин по ГОСТ 19234.
Диэтиламин по ГОСТ 9875.
Триэтиламин по ГОСТ 9966.
Спирт этиловый для хроматографии, х. ч., или по ГОСТ 18300.
Ацетонитрил для хроматографии, х. ч.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 10 %.
Метилен хлористый по ГОСТ 9968.
Сосуд для приготовления искусственных смесей вместимостью 50 см3 (черт. 1) или любого другого типа с пробкой, обеспечивающей герметич­ность, и имеющий резиновую мембрану.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1. Приготовление насадки
Около 100 г твердого носителя — поролита или хроматона Н поме­щают в колбу вместимостью 500 см3, заливают раствором соляной кислоты с массовой долей 10 % и выдерживают 4 ч, затем промывают дистиллиро­ванной водой до тех пор пока промывная вода не станет прозрачной и свободной от ионов хлора (проба с раствором азотнокислого серебра). После этого в течение 2 ч высушивают в сушильном шкафу при 105—110 °С. После охлаждения отсеивают носитель с размером частиц от 0,200 до 0,315 мм.
Твердый носитель — цветохром ЗК и другие отечественные носители обработке соляной кис­лотой не подвергают.
0,76 г полиэтиленимина растворяют в метаноле и переносят в колбу, которая содержит 60,0 г твердого носителя, с таким расчетом, чтобы раствор полностью покрыл носитель. Содержимое колбы хорошо перемешивают, затем колбу присоединяют к водоструйному насосу, помещают в водяную баню и при перемешивании содержимого растворитель выпаривают досуха при 80—90 °С.
К твердому носителю, пропитанному полиэтиленимином, приливают раствор, состоящий из 16,50 г тритона Х-305 в метаноле или в хлористом метилене, и повторяют ту же операцию.
Можно готовить насадку в выпарительной чашке, выпаривая растворитель при постоянном перемешивании и нагревании на водяной бане при 80—90 °С до полного удаления запаха растворителя.
Готовую насадку с частицами размером от 0,200 до 0,315 мм хранят в сухой плотно закрытой склянке.
Сухую чистую разделительную колонку заполняют насадкой согласно инструкции по эксплу­атации, приложенной к прибору, добиваясь равномерного уплотнения.
Колонку подключают к хроматографу и, не присоединяя к детектору, продувают гелием со скоростью 75 см3/мин в течение 2 ч при 100 °С.
Каждую колонку проверяют на разделительную способность с помощью искусственной смеси, состоящей из аммиака, этилового эфира, моно-, ди- и триэтиламина, ацетонитрила, метанола и этанола.
3.3.2. Определение относительных коэффициентов
Для определения относительных градуировочных коэффициентов готовят искусственную смесь, состоящую из определяемых компонентов и «внутреннего эталона» в воде. Для этого во взвешенный сосуд (см. черт. 1) вводят 45 см3 дистиллированной воды и взвешивают (результаты взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака). Затем в воду шприцем вводят последовательно от 0,0500 до 0,2500 г компонентов, являющихся примесями в анализируемом продукте, и около 0,5000 г «внутреннего эталона» (1 % по массе). Первыми вводят в сосуд наименее летучие, затем наиболее летучие компоненты. При использовании водного аммиака массовую долю аммиака определяют непосредственно перед приготовлением искусственной смеси.
Шприц, которым вводят моноэтиламин и этиловый эфир, охлаждают до плюс 5 °С.
Искусственные смеси для определения относительных градуировочных коэффициентов не подлежат хранению более 2 суток.
Относительный градуировочный коэффициент нах