Цехи гальванические. Методики анализа сточных вод, содержащих цианиды

. УДК 628.3:543.3:621.357.7:5433:623 < Группа Л0Ї/0І0
•’*? s--_i — А а • г- 'г--, bv <■*. • . ,

-- ОТРАСДВВОЙ ' СТАНДАРТ ■

’ уГцЕХИ ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ _ • ---'//
Методики анализб сточных вод,; ; • ■ . ОСТ ,92-1696-80.
У/содержащих цианиды' •/ ' У - . ' -у'

■;У ОКОТУ 0017 ' . ". ' • -■ / У ■

. HUIIIIllll ■:
. і і1 —wwiitwri'!■*'■ ' ...u-..—, — ■"—■■■■'■ . ., i——■
Cip.2 0CT92-I696-80 , 1 ; 5
I. ВЛИЯНИЕ ПРИМЕСЕЙ НА 0~РВДЕ1ШіИЕ ;

< , ■ ЦИАНИДОВ J

- - • »
В сточных водах гальванического производства может содер­жаться большое количество различных примесей. К числу наиболее распространенных примесей относятся: соли тяжелых металлов ( меди, цинка, никеля, кадмия, железа), а также хлориды, сульфаты, , і красители, окислители^ восстановители, амины, серо- -: водород и др. Поэтому сточную воду до и после обезвреживания перед проведением анализа необходимо подщелачивать до pH 8,5.
' ' ■ гидроксиды
В этих условиях соли тяжелых металлов образуют РЦЦрООКНОНу КОТО- і ’ рые выпадают в осадок и не мешают определению цианидов. J
Определение цианидов колориметрическим методом можно про- < I водить с предварительной перегонкой, пробы и без нее. ■
С ; В сточных водах, прошедших обезвреживание, обычно не содер-;']: жатся примеси, мешающие прямому колориметрическому определению ; цианидов. В этом случае сточную воду перед анализом можно не
. перегонять. Методика определения цианидов без перегонки позво­ляет определять цианиды щелочных металлов, цианид аммония, а также комплексные цианиды цинка, кадмия, меди. \ ;
При анализе стоков, поступающих на обезвреживание, необхо­димо учитывать наличие в них примесей, мешающих прямому колорм- метрическому определению цианидов. С этой целью анализируемую пробу сточной воды перегоняют. При перегонке сульфиды, красители, роданиды, окислители, восстановители, амины в дистиллят не пере-1 ходят и таким образом, определению цианидов не мешают.
Необходимо также учитывать метающее влияние сероводорода, удаление которого производят карбонатом свинца.
Сущность методов обезвреживания цианидов в сточных водах приведена в справочном приложении I.
і '■ ' V ' '■ ■ ■'? :
' І~-- ' ' ' ' ■" . .
11 ■ ■1|' ' 1,111 '«ни
■>’ ■ "" --у-- ' : < г : —‘ : ~
z___ . . . - - - - : ГОСТ 2Л05-68. ♦. I

* ' ' ' ОСТ 92-1696-60 Стр. 3
-
2'. МЕТОДИКА АНАЛИЗА " ' 7 ч 1 ■ ‘ /
' ' " ? . ■ •' г ; ■
Ґ , 2.1. Общие положения 1 . ' '. ■ ’ ' ' : ‘' *
•2іГ.1. Для приготовления водных растворов и при проведении анализов применяют дистиллированную воду по ГОСТ 6709-72. -
2,1.2. Допускается, применять реактивы и материалы по другим нормативно-техническим документам, если они не ниже по качеству1. s-'" 2.І-.3*. Под концентрацией растворов в процентах следует пони-
пассу £ еще ст ко. > . г *’
мать количеоува вещества в граммах в 100 раствора. ч -
*
2.1.4. В выражении "разбавленная 1:1, 1:2" и т.д. первые циф­ры означают объемные части кислоты или какого-либо раствора, вторые

- объемные части воды. ’ / . . .
S
2.Т.5. Под указанием "горячая вода" или "горячий раствор" v ^следует понимать, что температура жидкости составляет 70-80 °С ■ ’"теплая вода", "теплый раствор" -40-50’. °С.” V у' .
ж
’ . 2.1.6і. Взвешивание производить на аналитических весах с по-
5
Л,
г;
и' л
грешностью - 0,0002 г. . ‘ * / , > / ' \
2.1.7. В формулах для расчета определяемого вещества под сим-
„ х, о&ъем анализируемой • —
волом "у следует понимать количоотво поразбявленно-ft сточной во-
t
5 $
а X
5
ды, взятой для анализа, с учетом всех предварительных разбавлений1^ пру ислолб зонами и фо^омолрримегричесіеог, - ■ 2.Г.8. Чувствительность определения цианидовЖО- коЛорийоТри-» ^rerr>tfiD^ci^ лг- л^ приисг^зоёании'гигриметрическосо ’
не оком у методу 0,05 мг/я^; во объёмному - 0,1
*.
а >
Ж І
2.1.9. Объемный метод анализа применять в качестве экспрес­сного при отработке режимов работы очистных сооружений. .
ЖІ гі
2.1.10. Измерение оптической плотности окрашенных растворов-
производить на фбтоэйектроколориметре любой марки или .визуально
Ж н <•
( в случае отсутствия $отоэлектроколориметра ).
ж Ї е
і ■
2.2. Определение свободных и связанных цианидов в сточных
водах •-. " ' - ' ■■ ; ;•
2.2.1. Сущность метода 4 - ‘ 1 V
.1 •
Іі
^aautnodstiQrD^uu иона. <! 7?
і метод основан на ПБ0^іпа.пм>шт-'<м<пптптл-п т» ^птлп.д -kZ.
Аммоний роданистый МНч СХ$ , 0,1н раствор. Приготовить !е. из фиксанала.
Квасцы железо-аммонийные Ы^ч^е (30^42 НгО. К 42 г железо­аммонийных квасцов ( предварительно хорошо растертых в ступке) прибавить 3-5 ^"концентрированной азотной кислоты и растворить В І00 ^оды. Если раствор не "прозрачный,'его/ следует отфильтровать. Большой избыток азотной, кислоты недопустим так как возможно окисление роданвда.
2.3.4. Определение и расчет поправочного коэффициента к 0,01 н. раствору азотнокислого серебра.
Отобрать пипеткой 50Ц 0,1 н. раствора роданистого аммония, поместить в мерную колбу^й^етав^ОО ^и разбавить до метки водой. Тщательно перемешать содержимое колбы.
Отобрать пипеткой ІОІкд 0,01,н раствора роданистого аммония, . см^ / прибавить 1-2 йя раствора железоаммонийных квасцов и титровать ' 0,01 я. раствором азотнокислого серебра до исчезновения красно- Л бурого окрашивания. •; -
Иогравочный коэффициент ( Кц) к 0,01 к раствору азотнокислого серебра рассчитать по формуле ( 2 ) .
/ и _ V, /г? -
К" \/г <2 )
: % СА7-5
где Vi - объем раствора роданистого аммония, Мд;
- сл,ї
V1 “ объем раствора азотнокислого серебра, Мд;
I . 2.3.5. Проведение анализа , I ■ Of 3
Отобрать для анализа J00-200 йл отфильтрованной сточной воДы в коническую колбу^ое»^»»’250 jut. Прибавить 10-15 мл раствора гидроксиffa. натрия „ .
/^^едкого натра до pH не менее II ( проверить по универсальной индикаторной бумаге ). К содержимому колбы прилить 0,5сцл раствора п-диметмламинобензилиденроданина и титровать 0,01 н раствором
/.азотнокислого серебра до перехода желтой окраски в красную.
Cip.8 OCT 92-1696-80
Одновременно провести " холостое* определение С ВОДОЙ. г
MqccqZvkjконценграцию циани&о€ CCf<^ €на. куа«¥Єс 5uv Оедевиапио цианид ионов'«ггиолит!і не формуле ( Э-т
НОИ р^ссчигг. о ГП4 ng Т^^ЛС
л../ (а-Ъ)-КН’Т- 1000 •
где
(X - объем раствора азотнокислого серебра, израсходо- ояЬ ванного на титрование пробы,
& - объем раствора азотнокислого серебра, израсходован- ' ‘■ саг* •
НОГО В "ХОЛОСТОМ” опыте,
Кн - поюдравочный коэффициент к 0,0ІН раствору азотно­
кислого серебра; • . ‘
; Т “ теоретический титр .0,01 н раствора азотнокислого серебра, по цианид-иону (0,5204 )’,МГ/Йф?
- иеамчеоеав анализируемого раствора,*^.
‘ мдссоЄоІ/ к«нце^тра.^иц ■ •:
2.4. ОгфадвЛеИйё'/сВОббдных цканедсв в сточных водах ( два . . случая отсутствия п-диметиламинобензилиденроданина),
2.4.1. Сущность метода ' . ,
Свободные цианиды определяют обьемнш аргентометрическим методом, основанным на том.что свободные цианиды титруют рас­твором азотнокислого серебра в присутствии калия иодистогов . качестве индикатора: .
2. А/аел/* .ДўУОз —— ^Q-^Оз (4)
. Когда весь свободный циандд свяжется в комплекс, в конце титро­вания образуется нестойкая муть цианистого серебра по уравнению:
> - С+ —— 2 JgCN/ + МО.МО3 (5 }
Чтобы сделать более четкой конечную точву титрования, прибавляют
■Мм
(•
I
раствор йодистого калия. Конец реакции устанавливается по появлению плохо растворимого в аммиаке осадка иодида серебра, образующегося по уравнению: 1 '
ЛуЩ) + Kf KMj (6)
При наличии в растворе хлор-ионов, серебро может образовать также муть в результате образования хлористого серебра. Во избежа­нии этого к раствору приливают аммиак, который легко переводит , осадок хлористого серебра в’растворимый комплекс:
JtyCL+Z.MHt/OH + 2Нг0 ( 7 )
+ *гнго—-логі+кі + г//н^он < ел
2.4.2. Реактивы и растворы ■
Калий иодистый, 10%-ный раствор. /
■ Аммиак водный, 25%-ный раствор.
Серебро азотнокислое, 0,01 ц»раствор.
' Раствор готовить по п.2.3.2 настоящего стандарта.
"■ ‘ Определение и расчет поправочного коэффициента к раствору ■ ’ азотнокислого серебра проводить ■ по'. п.2.3.3 настоящего стан­дарта.
2.4.4. Проведение анализа ' ,
^Отобрать для анализа 50-200,, см3 отфильтрованной сточной воды в коническую колбу вместимостью. 500 см3, прилить 10-15 см3 раствора аммиака и 2-3 см3 раствора йодистого калия. Медленно оттитровать пробу сточной воды раствором азотнокислого серебра до четко замет­ного помутнения раствора. Одновременно провести "холостой" опыт с-водопроводной водой, взяв ее для анализа такой, же объем, как ' сточной воды.
Массовую концентрацию цианидов ( С.// ) в миллиграммах на куби-- ■ ческий дециметр сточной воды рассчитать. по формуле ( 3 ).

2.5. Определение массовой концентрации цианидов в осадке СТОЧНЫХ вод . ,
2.5.1. Сущность метода
• Метод основан на разложении железосодержащих цианидов связан­ных с железом, цинком, медью и другими металлами, и образовании синильной кислоты, переходящей в отгон. Перегонку ведут в присут­ствии солей магния и ртути,(II), способствующих расщеплению гекса­цианоферратов из колбы, снабженной обратным холодильником, при умеренном разрежении. Выделяющийся цианистый водород поглощается раствором гидроксида натрия. . ,
Свободные цианиды, содержащиеся в поглотительном сосуде взаимо­действуют с кобальтом (II), который окисляется кислородом воздуха до кобальта (Ш),в нейтральной среде
Со+3 + 6С№—*[Со( СЛ/)^-3
Избыток кобальта, не вступившего во взаимодействие с цианидами, реагирует, с нитрозо-Р-солью с образованием окрашенного соединения Со . Реакцию проводят в уксусно-ацетатной среде
при pH" 5,5. Количественное содержание’цианидов определяют по ■??• “ ‘разности массовых концентрация’/кобальта,* введенного в пробу и не./7 '“вступившего во взаимодействие с’цианидами.
2.5.2. Реактивы и растворы . ’’
•. Натрия гидроксид, 0,4%-ный-раствор.
Магний хлористый, 50%-ный раствор.
Ртути оксид желтый или любая соль ртути (II).
Кислота серная (плотность I,84 г/см3). j
Кислота соляная (плотность 1,19 г/см3).
Натрий уксуснокислый, 40%-ный раствор.
Нитрозо-R-cоль, 0,1%-ный водный раствор. Хранить в склянке из темного стекла.
А—.. м « ‘
кобальта растворить водой в мерной колбе вместимостью I дм3, при­лить J см3 соляной кислоты, разбавить водой до метки. В I