Ферромолибден. Метод определения молибдена

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

ФЕРРОМОЛИБДЕН

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

ГОСТ 13151.1-89

(СТ СЭВ 1229-88)

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ

Москв
а

УДК 669.15.28—198:546.77.06:006.354 Группа Bl9

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ФЕРРОМОЛИБДЕН

Метод определения молибдена
Ferromolybdenum. Method for the determination
of molybdenum

СКСТУ 0809

Срок действия с 01.01.1990
до 01.01.2000
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает гравиметрический метод определения молибдена в ферромолибдене (при массовой доле молибдена от 45 до 80%).
Метод основан на осаждении молибдена в уксуснокислом рас­творе в виде молибденовокислого свинца после предварительного отделения железа и других мешающих компонентов гидроокисью натрия.
В осадке молибденовокислого свинца устанавливают массовую долю соосажденного вольфрамовокислого свинца и вносят соот­ветствующую поправку.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 27349.
1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц 0,16 мм по ГОСТ 26201.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1 : 1 и 1 :20.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 2:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1.
Кислота винная по ГОСТ 5817.
Кислота уксусная по ГОСТ 61 и разбавленная 5:95.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
© Издательство стандартов, 1989
2—486
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328 и растворы с массовой кон­центрацией 200 и 5 г/дм3.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Натрия пероксид.
Натрий сернистый (сульфид натрия) по ГОСТ 2053, раствор с массовой концентрацией 300 г/дм3.
Натрий молибденовокислый по ГОСТ 10931 и раствор с массо­вой концентрацией молибдена 0,005 г/ом3: 12,6 г молибденовокис­лого натрия растворяют в 500 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой концентрацией 5 г/дм3.
Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, раз­бавляют водой до метки и перемешивают.
Аммоний роданистый по ГОСТ 119522, раствор с массовой кон­центрацией 250 г/дм3.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, растворы с массовой концентрацией 500 и 30 г/дм3.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой кон­центрацией 2,5 г/дм3.
Свинец уксуснокислый (трехводный) по ГОСТ 1027, раствор с массовой концентрацией 40 г/дм3: 40 г уксуснокислого свинца растворяют в воде в присутствии 10 см3 уксусной кислоты и раз­бавляют водой до 1 дм3.
Метиловый оранжевый, раствор с массовой концентрацией ПО г/дм3.
Титан треххлористый по ГОСТ 311 и раствор: 10 см3 раствора треххлористого титана разбавляют до 100 см3 соляной кислотой (1 : 1) и перемешивают.
Олово (II) хлорид 2-водный по ТУ 6—09—53—84—88, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3: 10 г хлористого олова рас­творяют в 100 ст3 соляной кислоты при слабом нагревании.
Калий роданистый по ГОСТ 4139, раствор с массовой концен­трацией 200 г/дм3.
Хлороформ по ГОСТ 20015.
Триметилцетиламмоний бромистый, раствор с молярной кон­центрацией 0,01 моль/дм3: 0,365 г триметилцетиламмония раство­ряют в 100 см3 воды при слабом нагревании или
М-цетилпиридиний хлористый, раствор с молярной концентра­цией 0,01 моль/дм3: 0,358 г цетилпиридиния растворяют в 100 см3 воды без нагревания.
Гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627, раствор с массовой концентрацией 0,65 г/дм3 в хлороформе: 0,65 г гидро­хинона растворяют при перемешивании в 80 см3 этилового спир­та, прибавляют 920 см3 хлороформа и перемешивают.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962.
Натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18289.
( Стандартные растворы вольфрама.
Раствор А: 11,7942 г вольфрамовокислого натрия растворяют в 100 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой концентрацией 5 г/дм3. Полученный раствор переливают в мерную колбу вмести­мостью 1 дм3, разбавляют водой до метки и перемешивают; рас­твор хранят в сосуде из полиэтилена.
Массовая концентрация вольфрама в растворе А равна 0,001 г/см3.
Раствор Б: 20,0 см3 стандартного раствора А переносят в мер­ную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают; раствор готовят перед применением.
Массовая концентрация вольфрама в растворе Б равна 0,0002 г/см3.
Раствор В: 110,0 см3 стандартного раствора А переносят в мер­ную колбу вместимостью 1100 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают; раствор готовят перед применением.
Массовая концентрация вольфрама в растворе В равна 0,0001 г/см3.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску ферромолибдена массой 0,5 г помещают в кони­ческую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 20 см3 азотной кислоты (1:1), покрывают часовым стеклом и нагревают до пре­кращения выделения окислов азота. К раствору прибавляют 10 см3 соляной кислоты и продолжают нагревать до полного рас­творения навески.
Если навеска ферромолибдена полностью не растворяется в кислотах, то добавляют 50 см3 горячей воды и нерастворимый осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности с добав­лением небольшого количества фильтробумажной массы. Стакан и осадок на фильтре промывают 8—10 раз горячим раствором азот­ной кислоты (1:20). Фильтрат сохраняют (фильтрат А). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель высушивают и озоляют. Осадок прокаливают при температуре (450±'25)°С, тигель охлаж­дают и осадок сплавляют с І1—2 г углекислого натрия при тем­пературе (920±'25)°С в течение 10—15 мин.
После охлаждения тигель с плавом помещают в стакан вмести­мостью 200 см3, прибавляют 20—30 см3 раствора азотной кислоты (1:20) и выщелачивают плав при нагревании. После растворения плава тигель из стакана удаляют, обмывают его стенки горячей водой и раствор присоединяют к фильтрату А. Содержимое кол­бы охлаждают, нейтрализуют в присутствии раствора метилового оранжевого раствором гидроокиси натрия с массовой концентра­цией 200 г/дм3 и вливают в коническую колбу вместимостью 500 см3, содержащую 50 см3 горячего раствора гидроокиси натрия с массовой концентрацией 200 г/дм3. Затем раствор нагревают
ОФ
до кипения, кипятят в течение 2—3 мин, охлаждают до комнат­ной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3,, разбавляют водой до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу, отбрасывая первые пор­ции фильтрата. От полученного раствора отбирают аликвотную часть 100,0 см3, помещают в коническую колбу или стакан вмести­мостью 500 см3, нейтрализуют в присутствии индикатора мети­лового оранжевого раствором соляной кислоты (2:1) до перехода окраски раствора в слабо-розовый цвет. Затем прибавляют 50 см3 раствора уксуснокислого аммония с массовой концентрацией 500 г/дм3, 110 см3 уксусной кислоты и раствор нагревают до кипе­ния. К кипящему раствору медленно, при перемешивании, из бю­ретки приливают по каплям 16,0 см3 раствора уксуснокислого свинца до коагуляции образующегося осадка.
Затем в испытуемый раствор прибавляют 2—3 см3 избытка раствора уксуснокислого свинца и раствор с осадком кипятят в течение 10—20 мин, пока не осядет кристаллический осадок мо­либдата свинца, которому дают стоять при температуре (50± 5)°С в течение 1 ч.
Осадок отфильтровывают на двойной плотный фильтр и про­мывают колбу или стакан и фильтр с осадком 4—5 раз горячим раствором уксуснокислого аммония с массовой концентрацией 30 г/дм3. Осадок молибдата свинца смывают горячей водой обрат­но в колбу (стакан), в которой проводилось осаждение. Фильтр промывают 30—40 см3 горячего раствора соляной кислоты (1:1) и 8—10 раз горячей водой, собирая промывную жидкость в колбу, в которой находится основной раствор. Раствор нагревают до растворения осадка. Фильтр помещают в фарфоровый тигель, вы­сушивают, озоляют и прокаливают при 600°С. Остаток в тигле растворяют при нагревании в 5 см3 соляной кислоты (1:1) и присоединяют к основному раствору.
К раствору объемом около 150 см3 добавляют 1—2 капли раст­вора метилового оранжевого и нейтрализуют раствором уксусно­кислого аммония с массовой концентрацией 500 г/дм3 до измене­ния окраски индикатора. Далее приливают 10 см3 раствора уксус­нокислого аммония, 5 см3 уксусной кислоты, нагревают до кипе­ния, приливают 1—2 см3 раствора уксуснокислого свинца кипятят в течение 15—20 мин и оставляют стоять при температуре (50± ±5) °С в течение II ч.
Раствор фильтруют через двойной плотный фильтр. Осадок молибденовокислого свинца на фильтре промывают теплым раст­вором уксуснокислого аммония с массовой концентрацией 30 г/дм3 до исчезновения в промывной жидкости ионов хлора (качествен­ная реакция с раствором азотнокислого серебра). Фильтр с осад­ком помещают во взвешенный тигель, высушивают и озоляют. Осадок прокаливают при 600°С в течение 1 ч. Тигель охлаждают, и взвешивают (mt).
3.2. Определение вольфрама в осадке молиб­деновокислого свинца фотометрическим мето­дом
3.2.1. Осадок молибденовокислого свинца помещают в желез­ный или никелевый тигель, содеряіащий 4 г пероксида натрия, перемешивают стеклянной палочкой! и прибавляют 2 г пероксида натрия. Тигель нагревают на плита до отставания содержимого от его стенок, затем помещают в муфельную печь, нагретую до \ (700±50)°С и сплавляют при этой*- температуре в течение 4— 6 мин.
Затем тигель охлаждают, помещают в стакан вместимостью 300—400 см3, прибавляют 100—150 см3 холодной воды. Выщела­чивают плав и кипятят до полного разрушения пероксида натрия. Затем тигель извлекают из стакана и'обмывают водой.
Охлажденный раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, разбавляют водой до метки и перемеши­вают. Осадку дают отстояться, после чего раствор фильтруют через сухой фильтр в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата. От полученного раствора отбирают аликвотную часть 100,0 см3. Помещают ее в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 2 г винной кислоты, І15 см3 раствора серной кислоты (1:1). Нагревают раствор до кипения и осаждают мо­либден в виде сульфида, прибавляя 40 см3 раствора сернистого натрия небольшими порциями при перемешивании. Раствор на­гревают до кипения и кипятят в течение 20 мин.
3.2.2. Осадок сульфида молибдена отфильтровыва