Download document
.docx format · available to registered users
Document text
УДК 669.15.27—198:546.815.06:006.354 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ФЕРРОВОЛЬФРАМ
Метод определения свинца
Ferrotungsten.
Method for determination of lead content
ОКСТУ 0809
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 мая 1984 г. № 1699 срок действия установлен
с 01.07.85 до 01.07,90 Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения в ферровольфраме массовой доли свинца в диапазоне от 0,001 до 0,05%.
Издание официальное
Перепечатка воспрещена
Метод основан на полярографировании свинца на фоне хлорной и фосфорной кислот при потенциале пика минус 0,51 В относительно ртутного анода. Режим полярографирования — переменнотоковый или осциллографический.
От мешающих определению элементов свинец предварительно отделяют тиоацетамидом в присутствии коллектора — меди и аммиаком — в присутствии железа.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4083—83.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 13020.0—75.
1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613—73.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Полярограф переменного тока или осциллографический со всеми принадлежностями.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.
Кислота хлорная плотностью 1,51 или 1,67 г/см3.
Кислота винная по ГОСТ 5817—77, 50%-ный раствор.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 25%-ный раствор; готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1, 1:2.
Кислота лимонная моногидрат и безводная по ГОСТ 3652—69, 50%-ный раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1 : 2, 1 :100, 1 : 200.
Медь (II) азотнокислая, 1%-ный раствор.
Тиоацетамид, 2%-ный раствор.
Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1; готовят перед применением.
Железо (III) азотнокислое по ГОСТ 4111’—74, 0,1%-ный раствор: 0,1 г азотнокислого железа помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют в 50 см3 воды, приливают 5 см3 азотной кислоты, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80 с молярной концентрацией 1 моль/дм3.
Свинец металлический по ГОСТ 3778—77.
Стандартные растворы свинца.
Раствор А: 0,1 г металлического свинца помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10—15 см3 азотной кислоты. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.
Массовая концентрация свинца в растворе А равна 0,0001 г/см3.
Раствор Б: 20 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см3, приливают 1 см3 азотной кислоты, доводят объем до метки водой и перемешивают.
Массовая концентрация свинца в растворе Б равна 0,00001 г/см3.
Баллон с аргоном, азотом или водородом, не содержащими кислород.
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Массу навески ферровольфрама устанавливают в зависимости от массовой доли свинца в соответствии с табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля свинца, %
Масса навески пробы, г
От 0,001 до 0,005 включ.
Св. 0,005 » 0,05 »
1,0
0,5
Навеску помещают в платиновую чашку, смачивают водой, приливают 5 см3 азотной кислоты, 5 см3 раствора фтористоводородной кислоты, 10 см3 хлорной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор выпаривают до появления паров хлорной кислоты, приливают 20 см3 воды, нагревают и переводят раствор с осадком в коническую колбу вместимостью 500 см3 или стакан вместимостью 400 см3, обмывая стенки чашки водой. Оставшийся небольшой осадок вольфрамовой кислоты растворяют несколькими каплями раствора гидроокиси натрия или аммиака и смывают водой до объема 100 см3. Затем приливают 15 см3 раствора винной или лимонной кислоты и раствор гидроокиси натрия или аммиака до растворения осадка. Раствор охлаждают, приливают соляную кислоту (1:1) до изменения красного цвета индикаторной бумаги конго в синий, 20 см3 раствора винной или лимонной кислоты, 2 см3 раствора азотнокислой меди и нейтрализуют аммиаком до pH 7,5—8,0 (по универсальной индикаторной бумаге). Затем приливают 10 см3 раствора тиоацетамида и выдерживают раствор 10— 15 мин при температуре 80—90° С. Затем приливают еще 10 см3 раствора тиоацетамида и оставляют раствор с осадком на 2 ч при температуре 40—50° С.
Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 8—9 раз холодным раствором аммиака 1 : 200. Осадок на 22
фильтре растворяют в 15 см3 (порциями по 5 см3) горячей смеси кислот и промывают фильтр 3—4 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в колбу, в которой проводилось осаждение.
Раствцр выпаривают до влажных солей, приливают 10 см3 азотной кислоты и нагревают содержимое колбы до растворения солей, затем приливают 150 см3 воды, 20 см3 раствора азотнокислого железа и аммиак до появления запаха и 10 см3 в избыток.
Раствор с осадком нагревают до кипения и отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности, после чего промывают 8— 10 раз горячим раствором аммиака 1 : 100.
Осадок на фильтре растворяют 10 см3 горячей соляной кислоты (1:2), собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 5—7 раз горячей водой, собирая промывные воды в тот же стакан, приливают 2 см3 хлорной кислоты и выпаривают раствор до появления паров хлорной кислоты. Стакан охлаждают и раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3 раствором фосфорной кислоты, доливают до метки тем же раствором фосфорной кислоты и перемешивают.
Для удаления кислорода через раствор продувают аргон, водород или азот в течение 5 мин и полярографируют свинец при потенциале пика минус 0,51 В относительно ртутного анода.
3.2. Массовую долю свинца в испытуемом растворе определяют методом сравнения со стандартным раствором или методом градуировочного графика, или методом добавок.
3.2.1. При применении метода сравнения в зависимости от массовой доли свинца определяют объем стандартного раствора свинца по табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля свинца, %
Объем стандартного раствора Б, см3
Масса свинца в стандартном растворе Б, г
От 0,001 до 0,005 включ.
Св. 0,005 до 0,05 включ.
1
2
5
2
5
10
25
0,00001
0,00002
0,00005
0,00002
0,00005
0,00010
0,00025
Отобранный объем стандартного раствора Б помещают в коническую колбу или стакан, приливают 100 см3 воды, 2 см3 раствора азотнокислой меди и нейтрализуют раствором аммиака (1:2) до pH 7,5—8,0 (по универсальной индикаторной бумаге), затем приливают 10 см3 раствора тиоацетамида. Далее анализ ведут по п. 3.1.
3.2.2. При применении метода градуировочного графика в зависимости от массовой доли свинца определяют объемы стандартного раствора свинца по табл. 2.
Отобранные объемы стандартного раствора помещают в конические колбы или стаканы, приливают по 100 см3 воды, по 2 см3 раствора азотнокислой меди и нейтрализуют раствором аммиака (1:2) до pH 7,5—8,0 (по универсальной индикаторной бумаге), затем приливают по 10 см3 раствора тиоацетамида. Далее анализ ведут по п. 3.1.
3.2.3. При применении метода добавок к навеске пробы добавляют такое количество стандартного раствора свинца, при котором масса добавки свинца составляла не менее половины массы свинца в анализируемой пробе. Далее анализ ведут по п. 3.1.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю свинца в процентах вычисляют по формулам:
для метода сравнения X
.юо,
где Ш] — масса свинца в стандартном растворе, взятая для по- лярографирования, г;
h — высота пика, полученная при полярографировании раствора пробы, мм;
hi — высота пика, полученная при полярографировании стандартного раствора, мм;
т — масса навески пробы, г;
для градуировочного графика Xi
• 100,
т
где m2 — масса свинца в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
т — масса навески пробы, г;
для метода добавок Х2 где т3— масса свинца, добавленная к раствору пробы, г;
т — масса навески пробы, г;
h — высота пика, полученная при полярографировании раствора пробы без добавки стандартного раствора свинца, мм;
h2 — высота пика, полученная при полярографировании раствора пробы с добавкой стандартного раствора свинца, мм.
4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 3.
Таблица 3
Массовая доля свинца, %
Абсолютные допускаемые расхождения, %
От 0,001 до 0,0025 включ.
0,001
Св. 0,0025 » 0,005 »
0,002
» 0,005 » 0,01 »
0,003
» 0,01 » 0,02 »
0,005
» 0,02 » 0,05 »
0,007
Изменение № 1 ГОСТ 14638.11—84 Ферровольфрам. Метод определения свинца Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 30.10.89 № 3261
Дата введения 01.07.90
Раздел 1. Заменить ссылки: ГОСТ 13020.0—75 на ГОСТ 27349—87, ГОСТ 6613—73 на ГОСТ 6613—86.
Раздел 2. Заменить слова: «50%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 50 %» (2 раза); «2;5%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 25 %»; «1 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 1 %»; «2 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 2 %»; «0,1 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей ОД %».
Пункт 4.2 изложить в новой редакции: «4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли свинца приведены в табл. 3.
(Продолжение см. с. 70)
(Продолжение изменения к ГОСТ 14638.lt—84)
Таблица 3
Массовая доля свинка,
%
Погрешность результатов анализа, %
Допускаемые расхождения, %
двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях
двух параллельных определений
трех параллельных определений
результатов анализа
стандартного образца
и аттестованного значения
От 0,001 до 0,002 включ.
0,001
0,001
0,001
0,001
0,0005
Св. 0,002 » 0,005
»
0,002
0,002
0,002
0,002
0,001
.» 0,005 » 0,01
»
0,002
0,003
0,002
0,003
0,002
» 0,01 » 0,02
»
0,004
0,005
0,004
0,005
0,003
» 0,02 » 0,05
>
0,006
0,007
0,006
0,007
0,004
(ИУС № 2 1990 г.)