Родукты химические органические метод определения температуры кристаллизации

УДК 661.7:532.78:006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ПРОДУКТЫ ХИМИЧЕСКИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ

Метод определения температуры кристаллизации
Organic chemical products.
Methods for determination of freezing point -

ОКСТУ 2609

Срок действия с 01.07.74 до 01.01.9В
Настоящий стандарт распространяется на органические хими­ческие продукту (реактивы, особо* чистые вещества и технические продукты, кроме бензола) и устанавливает методы определения температуры кристаллизации В диапазоне от минус 30 °С до плюс 250 °С.
Сущность метода заключается в наблюдении за изменением температуры охлаждаемой жидкой или расплавленной пробы ис­пытуемого вещества во времени и установлении температуры кристаллизации.
Диапазон определяемых температур кристаллизации следую­щий:
от минус 30 °С до плюс 150 °С в приборе Баумана-Фрома;
от минус 10 °С до плюс 140 °С в приборе Жукова;
от минус 50 до плюс 250 °С в приборе, состоящем из двух про­бирок- ' >
(Измененная редакция, Изм. №4).

1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ

1.1. Аппара ту р а и реактивы
Прибор Баумана-Фрома (черт. 1), состоящий из следующих частей: стеклянного толстостенного цилиндрического сосуда 3, с нижней частью диаметром 20 мм, а верхний — диаметром 50 мм. В верхнюю часть сосуда помещают насадку 1 (в виде стаканчи­ка), на дне которой имеются два круглых отверстия: для термо­метра 4 и мешалки 5. Последние свободно подвешены в отвер-
Издание официальное Перепечатка воспрещена
стиях на резиновых кольцах 2. Цилиндрический сосуд с насадкой помещают в широкую пробирку 6 диаметром 40—45 мм. Вместо цилиндрического сосуда с насадкой допускается применять про­бирку, снабженную корковой пробкой с отверстиями для термо­метра и мешалки.
Прибор Жукова (черт. 1а).
Прибор,'состоящий из двух пробирок (см. черт. 16), — внут­ренней пробирки 3 с наружным диаметром 25 мм и длиной око­ло 150 мм и защитнбй пробирки 4 с внутренним диаметром 28 мм, толщиной стенки 2 мм и длиной около 120 мм. Во внутреннюю пробирку вставлена стеклянная или металлическая мешалка 1 с диаметром кольца не более 20 мій и термометр 2. 5

Сосуд Дьюара с термометром (см. черт- 1в).
Сосуд Дьюара (см. черт. 1г) , (допускается поверхность внут­ренней стенки не покрывать серебром):
Допускается использование других приборов, чертежи которых должны быть приведены в нормативно-технической документации на испытуемый продукт.
Бани охлаждающая и нагревательная.
Термометры ртутные стеклянные лабораторные укороченные с ценой деления 0,1 или 0,2"°С и установленной температурной по­правкой. Допускается использование термометров с ценой деления 0,5 °С и установленной температурной поправкой.
Секундомер.
Глицерин по'гОСТ 6259—75.
Жидкость кремнийорганическая ПФМС-4 по ГОСТ 15866—70 (силиконовое масло).
Смеси для охлаждающей бани:
вода со снегом или толченым льдом — для температуры до-
О °С; ' .
смесь из снега или толченого льда с.поваренной солью (10:3) — для температуры до минус 10 °С;
смесь из снега или толченого льда, хлористого аммония и по­варенной соли (10:2:4) — для температуры до минус 20 °С;
смесь из ацетона и твердой углекислоты — для температуры до минус 30 °С (в ацетон постепенно прибавляют малыми порци- ями'твердую углекислоту).
Шкаф сушильный или термостат.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 4).
1.2. Проведение испытания
1.2.1. . Общие указания по проведению анализа — ГОСТ 27025—86.
1.2.2. Отбор и подготовку проб производят по нормативно­технической документации на конкретную продукцию.
Условия определения температуры кристаллизации продуктов, обладающих специфическими свойствами (гигроскопичность и др.), устанавливают в нормативно-технической документации на конкретную продукцию.
Перед испытанием легкоразлагающихся продуктов необходимо проверить степень разложения продукта при расплавлении. С этой целью повторяют определение температуры кристаллизации, не вынимая пробу из пробирки. Если , полученные результаты сов­падают, степень разложения продукта не учитывают.
Температуру кристаллизации определяют по температурной остановке или графическим методом.
1.2.3. При определении температуры кристаллизации в прибо- > ре Баумана-Фрома испытуемое вещество помещают в сухой4 и чистый-цилиндрический сосуд прибора. При испытании твердого вещества его расплавляют при температуре на 10—15 °С выше предполагаемой температуры кристаллизации. I
Слой расплавленного или жидкого вещества должен быть вы­сотой 25—30 мм. В сосуд с расплавленным веществом помещают термометр и мешалку, которые после расплавления вещества не должны касаться дна и стенок цилиндрического сосуда, а ртутный , резервуар термометра должен находиться в середине слоя вещест­ва.
. Сосуд с испытуемым веществом протирают снаружи и вставля­ют в широкую пробирку, закрепленную на штативе.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 4).
1.2.4. Испытуемое вещество в приборе охлаждают на воздухе или погружением его в охлаждающую баню, при этом - жидкость осторожно премешивают в цилиндрическом сосуде мешалкой, не касаясь дна и стенок прибора. Температура охлаждающей бани должна быть на 5—10 °С ниже предполагаемой температуры кристаллизации испытуемого вещества.
1.2.5. При определении температуры кристаллизации вещества, способного переохлаждаться, температура его сначала понижает­ся ниже предполагаемой температуры кристаллизации, затем са­мопроизвольно повышается (в этот момент прекращают переме­шивание) и, достигнув определенного максимума, остается на этом уровне в течение некоторого времени, а затем снова начи­нает понижаться.
Минимальная температура перед началом самопроизвольного •ее повышения не должна отличаться от найденной температуры кристаллизации более чем на 3 °С.
За температуру кристаллизации в данном" случае принимают .высшую точку подъема температуры.
1.2.6. При определении температуры кристаллизаций ' непере- •охлаждающихся веществ, с момента начала кристаллизации пони-; жение температуры прекращается, и температура остается по­стоянной в течение некоторого времени (в этот момент Также прекращают перемешивание) и, не повышаясь, снова начинает понижаться. 1
За температуру кристаллизации в этом случае принимают1 температуру, сохраняющуюся в течение процесса его кристалли­зации. ' ■ 1
По окончании определения прибор промывают растворителем,- в котором растворяете^ испытуемый продукт и сушат в сушиль­ном шкафу.
1.2.7. Если образец остается жидким при температуре более, чем на 3°С ниже предполагаемой температуры кристаллизаций, испытание повторяют, используя свежую порцию вещества. Ког­да температура жидкости будет чуть ниже предполагаемой тем­пературы кристаллизации, добавляют «затравку» т. е. кристал­лик испытуемого вещества и вызывают кристаллизацию трением мешалкой о стенки пробирки.
При испытании жидких веществ «затравку» готовят сильным охлаждением небольшой порции вещества. Если вещество суще­ствует в нескольких полиморфных формах, «затравка» должна представлять собой наиболее стабильную модификацию (т. е. форму, имеющую наивысшую температуру кристаллизации).
, 1.2.7. При проведении определения в приборе Жукова расплав­ленное вещество помещают в подогретый сухой и чистый прибор,, заполняя его на 3Д высоты, и закрывают корковой или резиновой пробкой со вставленным в нее термометром. Ртутный резервуар термометра должен находиться в середине слоя расплавленного ве­щества. Прибор предварительно нагревают в термостате при тем­пературе на 10—15°С выше предполагаемой температуры крис­таллизации испытуемого вещества. При определении температуры кристаллизации, превышающей комнатную температуру более чем на 10 °С, прибор с расплавленным веществом оставляют на возду­хе. При определении более низких температур кристаллизации прибор погружают в охлаждающую баню с температурой примерно на 10 °С ниже температуры кристаллизации испытуемого вещества. Расплавленное вещество осторожно перемешивают термометром, не касаясь дна и стенок прибора до тех пор, пока вещество не нач­нет кристаллизоваться (вещество кристаллизуется без переох­лаждения), или температура вещества не будет на 2—3°С ниже предполагаемой температуры кристаллизации (вещество способно переохлаждаться). Если при этом кристаллизация це начинается,, т,о добавляют «затравку», как указано в п. 1.2.6. С момента прек­ращения понижения температуры или начала ее подъема пере­мешивание прекращают. z
Температуру кристаллизации вещества отмечают так же, как. при определении в приборе Баумана-Фрома.
При повторном определении температуры кристаллизации при­бор промывают, сушат и применяют новую порцию вещества.
1.2.8. Определение в приборе, состоящем из двух пробирок. Жидкую или расплавленную пробу, подогретую на 5—10 °С выше ожидаемой температуры кристаллизации, заливают во внутрен­нюю; пробирку до 60 мм. При ограниченном количестве пробы допускается заполнение пробирки до 35—40 мм. Допускается расплавлять пробу непосредственно в приборе и при температуре- на 20 °С выше предполагаемой температуры кристаллизации.
В заполненную пробирку опускают мешалку и термометр так,, чтобы нижний край ртутного резервуара был на 15 мм выше дна, а термометр и мешалка не касались дна и стенок пробирки. За­тем внутреннюю пробирку с помощью корковой или резиновой пробки укрепляют в защитной пробирке.
1.2.6— 1.2.8. (Измененная редакция, Изм. № 4).
1.2.6.1. Для определения температуры кристаллизации в диа- пазог/е .от комнатной температуры до минус 35г'<' ■ ■■ юранный при­бор опускают в сосуд Дьюара (черт. 1в) или баню, заполненную охладительной смесью с температурой на 3—5 °С ниже ожидаемой температуры кристаллизации.
1.2.6.2. Для определения температуры кристаллизации в диа­пазоне от комнатной температуры до 100 °С собранный прибор опускают в сосуд Дьюара (черт. 1г) или нагревательную баню, заполненную теплоносителем, температура которого на 5—10 °С- ниже ожидаемой температуры кристаллизации.
1.2.6.3. Для определения температуры кристаллизации в диа­пазоне от 100 до 250 °С собранный прибор опускают в нагрева­тельную баню, заполненную теплоносителем, температура которо­го на 5—10 °С ниже ожидаемой температуры кристаллизации.
1.2.6.4. Пробу охлажд