Ферротитан. Методы определения олова

ГОСТ 14250.10-80

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ФЕРРОТИТАН

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

Издание официальное
Гссста,.д. ,• і » иС'ли
тIдv чп j те хп ич (’ ская

БИБЛИОТЕКА

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

УДК 669.15'295—198:546.811.06:006:354

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ФЕРРОТИТАН

Методы определения олова
Ferrotitanium.
Methods for determination of tin

ОКСТУ 0809

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 17 марта 1980 г. № 1172 дата введения установлена
с 01.07.80
Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12—94)
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный методы опре­деления олова (при массовой доле олова от 0,01 до 0,20 %) в ферротитане.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4527—84.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 28473—90.
1.2. Лабораторная проба должна бдоть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613—86.
1а. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
la. 1. Сущность метода
Метод основан на реакции образования окрашенного комплексного соединения четырехва­лентного олова с паранитрофенилфлуороном или фенилфлуороном в сернокислой среде.
Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 530 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания 510—560 нм.
Разд. 1а. (Введен дополнительно, Изм. № 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
pH-метр со всеми принадлежностями.
Муфельная печь с температурой нагрева (1ООО±25) ’С.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1, 1:3, 1:4, 1:200.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.
Кислота аскорбиновая, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3.
Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор с массовой концентрацией 250 г/дм3.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1:4.
Квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 4329—77, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.
Ртуть (II) азотнокислая (1-водная) по ГОСТ 4520—78, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.
Тиоацетамид, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3.
Желатин, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.
Железо металлическое восстановленное.
Титан электролитический.
Бумага конго.
Бумага универсальная.
Спирт ректификованный по ГОСТ 5962—67 или гидролизный высокой очистки.
Метиловый красный.
Олово металлическое.
Паранитрофенилфлуорон, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм3, или фенилфлуорон, раствор с массовой концентрацией 0,25 г/дм3, готовят следующим образом: 0,125 г паранитрофе- нилфлуорона, смоченного несколькими каплями раствора соляной кислоты, растирают до кашице­образного состояния стеклянным пестиком в стакане вместимостью 50 см3, затем растворяют в спирте порциями и переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3. Остаток в стакане растворяют в спирте, приливаемом порциями, при нагревании на водяной бане, присоединяют к раствору в мерной колбе, доливают до метки спиртом и перемешивают;
или 0,063 г фенилфлуорона растворяют в 100 см3 спирта, добавляют 2,5 см3 раствора серной кислоты Г.1, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки спиртом и перемешивают.
Раствор хранят в темной посуде, перед применением фильтруют через фильтр средней плотности. Раствор применяется через 12 ч.
Олово металлическое, стандартные растворы олова.
Раствор А: 0,2500 г олова помещает в стакан вместимостью 250 см3, приливают 100 см3 раствора серной кислоты 1:1,5 см3 азотной кислоты и растворяют при нагревании. Затем раствор нагревают до паров серной кислоты, охлаждают. Раствор в стакане разбавляют раствором серной кислоты Г.1, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 500- см3, доливают до метки раствором серной кислоты 1:1 и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,0005 г олова.
Раствор Б: 10,0 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки раствором серной кислоты 1:1 и перемешивают. Раствор готовят перед приме­нением.
1 см3 раствора Б содержит 0,00005 г олова.
Раствор В: 5,0 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки раствором серной кислоты 1:1 и перемешивают. Раствор готовят перед приме­нением.
1 см3 раствора В содержит 0,00001 г олова.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Массу навески лабораторной пробы, приготовленной в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито со стороной ячейки в свету 0,16 мм, в зависимости от массовой доли олова, определяют по табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля олова, %
Масса навески, г
Объем аликвотной части раствора, см3
Масса олова в аликвотной части раствора, г
От 0,01 до 0,025
0,5
50
От 0,000025 до 0,000625
Св. 0,025 » 0,05
0,5
20
» 0,000025 » 0,0005
» 0,05 » 0,1
0,25
20
» 0,000025 » 0,0005
» 0,1 » 0,2
0,25
10
» 0,000025 » 0,0005
Навеску помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют в 50 см3 раствора серной кислоты (1:4), приливают 5 см3 азотной кислоты и нагревают до начала выделения паров серной кислоты. Стенки колбы обмывают водой и повторно нагревают до начала выделения паров серной кислоты. Охлажденные соли растворяют в 100 см3 горячей воды и отфильтровывают выделившуюся кремниевую кислоту на фильтр средней плотности в стакан вместимостью 400 см3, в который предварительно наливают 50 см3 раствора винной кислоты (основной раствор).
Осадок на фильтре промывают 6—8 раз раствором серной кислоты (1:200). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, подсушивают, озоляют и прокаливают в муфельной печи при 600—700 °С. После охлаждения осадок в тигле увлажняют несколькими каплями воды, прибавляют 3—4 капли серной кислоты, 3—4 см3 фтористоводородной кислоты и содержимое тигля осторожно выпаривают до полного удаления серной кислоты. Сухой остаток прокаливают 10—15 мин при 600—700 °С, затем сплавляют с 1 г пиросернокислого калия при 650—700 °С.
Плав растворяют в воде при нагревании с добавлением 2—5 капель серной кислоты; раствор присоединяют к фильтрату. Объединенный раствор упаривают до 150 см3, приливают 1 см3 раствора азотнокислой ртути и нейтрализуют аммиаком до рН=2 по универсальной индикаторной бумаге, приливают 2 см3 соляной кислоты и доливают водой до 250 см3.
К раствору, нагретому до 80—90 °С, приливают 30 см3 раствора тиоацетамида порциями по 10 см3 с интервалом 10 мин и выдерживают при этой температуре 20—30 мин, затем выдерживают 12 ч.
Выпавший осадок сульфидов металлов отфильтровывают на плотный фильтр, содержащий бумажную кашицу, и промывают 8—10 раз холодной водой.
Осадок на фильтре растворяют в 30 см3 смеси соляной и азотной кислот (3:1) в стакан, в котором проводилось осаждение; фильтр промывают 3—4 раза горячей водой.
К раствору в стакане приливают 20 см3 раствора серной кислоты (1:1) и нагревают до выделения паров серной кислоты. Для полного разрушения органических веществ добавляют по каплям азотную кислоту до обесцвечивания раствора.
Стенки стакана обмывают водой и повторно нагревают раствор до выделения паров серной кислоты. Если раствор окрашен в темный цвет, разрушение органических веществ повторяют.
Затем охлажденный раствор в стакане разбавляют водой до 70—80 см3, приливают 10 см3 раствора алюмокалиевых квасцов, 1—2’£апли индикатора метилового красного и осаждают аммиа­ком гидроокиси алюминия и олова (рН=8—9).
Осадку гидроокисей металлов дают скоагулироваться, нагревая раствор до кипения, отфильт­ровывают на фильтр средней плотности, промывают 4—5 раз горячей водой с добавлением несколь­ких капель аммиака. Фильтрат отбрасывают. В случае неполного отделения меди осаждение гидроокиси металлов повторяют.
Осадок на фильтре растворяют в 25 см3 горячего раствора серной кислоты (1:3), промывают 3—4 раза горячей водой.
Фильтрат и промывные воды собирают в стакан, в котором производилось осаждение, затем раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают воду до метки и перемешивают.
Аликвотную часть анализируемого раствора, выбранную по табл. 1, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, прибавляют воду до объема 50 см3, нейтрализуют по индикаторной бумаге конго раствором аммиака до изменения цвета бумаги от синего до сиреневого (рН=5), добавляют 3 см3 раствора серной кислоты (1:1), 4 см3 раствора марганцовокислого калия. Через 5 мин к раствору в колбе добавляют 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 2 см3 раствора желатина, 10 см3 спирта и 5 см3 раствора паранитрофенилфлуорона или фенилфлуорона.
Раствор в колбе доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность полученного раствора измеряют через 60 мин на спектрофотометре при длине волны 530 нм или фотоэлектро­колориметре с зеленым светофильтром в области светопропускания от 500 до 560 нм.
Окраска раствора устойчива в течение 50 мин.
Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт на определение содержа­ния олова в реактивах.
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
Массу олова определяют по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.2. Для построения градуировочного графика в конические колбы вместимостью по 250 см3 в зависимости от массовой доли олова в пробе поочередно отбирают:
0,0; 5,0; 7,0; 9,0; 11,0 и 13,0 см3 стандартного раствора В, что соответствует 0,0000; 0,00005; 0,00007; 0,00009; 0,00011 и 0,00013 г олова — при массовой доле олова от 0,01 до 0,025 %;
0,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 и 5,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,0000; 0,000125; 0,000150; 0,000175; 0,000200; 0,000225 и 0,000250 г олова — при массовой доле олова свыше 0,025 до 0,1 %;
0,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,0000; 0,00025; 0,00030; 0,00035; 0,00040; 0,00045 и 0,00050 г олова — при массовой доле олова свыше 0,1 %.
Затем во все колбы прибавл