ГОСТ 14618.8-78
Скачать документ
Формат .docx · доступно зарегистрированным пользователям
Методы определения спиртов и фенолов
Essential oils, aromatics and their intermediates.
Methods for determination of alcohols and phenols
Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, душистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает методы определения:
первичных спиртов и фенолов ацетилированием в присутствии пиридина;
первичных и вторичных спиртов ацетилированием в присутствии пиридина;
первичных и вторичных спиртов ацетилированием в присутствии хлорной кислоты и пиридина;
спиртов ацетилированием в этилацетате в присутствии хлорной кислоты (вторичные, пространственно затрудненные спирты, фенолы и многоатомные спирты);
смежных гидроксильных групп окислением йоднокислым калием в кислой среде (многоатомные спирты);
спиртов дегидратацией с серной кислотой (линалоол, гераниол);
спиртов дегидратацией с п-толуолсульфокислотой;
спиртов по эфирному числу после ацетилирования в присутствии уксуснокислого натрия (ментол, гераниол и другие в эфирных маслах);
спиртов формилированием;
этилового спирта в абсолютных маслах;
фенолов по растворимости в щелочах.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1.1. Метод отбора проб —по ГОСТ 14618.0—78.
2.1. Сущность метода
Метод основан на ацетилировании точным количеством уксусного ангидрида. Пиридин прибавляют в качестве растворителя и катализатора ацетилирования.
Содержание спиртов выражается гидроксильным числом в миллиграммах гидроокиси калия на один грамм продукта или в процентах.
2.2. Аппаратура и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82 с пришлифованной пробкой.
Бюретка 1(3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.
Пипетка автоматическая вместимостью 5 и 20 см3.
Цилиндр 1(3)—25(50) по ГОСТ 1770—74.
Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77 или ГОСТ 21039—75, свежеперегнанный с температурой кипения 136—138°С.
Пиридин по ГОСТ 13647—78, свежеперегнанный с температурой кипения 114—116°С.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1%.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации по ГОСТ 25794.1—83.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.2.2. Приготовление ацетилирующей смеси
Смешивают 1 часть уксусного ангидрида и 3 части пиридина и оставляют на 15—20 мин.
При длительном хранении смесь окрашивается в желтый цвет и в таком виде непригодна для применения.
2.3. Проведение анализа
0,3—0,8 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания спирта или фенола) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу с пришлифованной пробкой, приливают автоматической пипеткой 5 см3 ацетилирующей смеси и оставляют на 1—2 ч, в зависимости от строения анализируемого спирта. По истечении этого времени приливают цилиндром 20 см3 горячей воды (50—60°С), перемешивают, приливают автоматической пипеткой 20 см3 0,5 моль/дм3 раствора гидроокиси натрия и титруют 0,5 моль/дм3 раствором гидроокиси натрия в присутствии фенолфталеина до появления слабо-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с. В случае кислой реакции анализируемого продукта в отдельной навеске следует определить количество щелочи, необходимое для нейтрализации взятой навески по ГОСТ 14618.7—78.
Параллельно проводят контрольный опыт.
2.4. 2.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.5. Обработка результатов
Массовую долю спирта или фенола (X) в процентах вычисляют по формуле
(У-У,)М
Л~ т-20
Гидроксильное число (Xi) в мг КОН на 1 г продукта вычисляют по формуле
„ (У- У,) -28
Л 4 ■ і '— •
т
Массовую долю спирта (Хг) в процентах (в продукте, содержащем кислоту) вычисляют по формуле
у [У-(И-Уг)]^
Л2— т-20 ’
где V—объем точно 0,5 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование уксусной кислоты в контрольном опыте, см3;
— объем точно 0,5 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование уксусной кислоты в рабочем опыте, см3;
у2 _ объем точно 0,5 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование кислоты, содержащейся в данной навеске, см3;
М — молекулярная масса спирта; т — масса навески вещества, г.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:
1,5% —для продуктов с массовой долей спирта более 50%;
1,0% —для продуктов с массовой долей спирта от 10 до 50%;. 0,5% —для продуктов с массовой долей спирта менее 10%.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.1. Аппаратура и реактивы по п. 2.2.
3.2. Проведение анализа
0,3—0,8 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания спирта) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу с пришлифованной пробкой, приливают автоматической пипеткой 5 см3 ацетилирующей смеси, присоединяют обратный холодильник и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 или 2 ч в зависимости от строения спирта.
Дальнейшее определение и обработку результатов проводят по пп. 2.3 и 2.4.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4.1. Ап пара ту р а и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Бюретка 1(3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.
Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—НО см.
Пипетка автоматическая вместимостью 5 и 20 см3.
Пипетка 4(5) —1—1 по ГОСТ 20292—74.
Цилиндр 1(3)—50(100) по ГОСТ 1770—74.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77 или ГОСТ 21039—75, свежеперегнанный с температурой кипения 136—138°С.
Пиридин по ГОСТ 13647—78, свежеперегнанный с температурой кипения 114—116°С.
Кислота хлорная, ч. д. а., с массовой долей кислоты 57%.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1 %.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.1.1. Приготовление ацетилирующей смеси
К 80 мл пиридина добавляют 0,12 см3 57%-ной хлорной кислоты, приливают 25 см3 уксусного ангидрида и перемешивают 5 мин. Ацетилирующая смесь через сутки приобретает красную- окраску, поэтому ее необходимо готовить непосредственно перед проведением анализа.
Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1—83.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4.2. Проведение анализа и обработку результатов проводят по пп. 2.3 и 2.4. Время реакции от 10 до 60 мин в зависимости от строения спирта.
(вторичные, пространственно затрудненные спирты, фенолы,
многоатомные спирты)
5.1. Сущность метода
Метод основан на ацетилировании спиртов раствором уксусного ангидрида в этилацетате в присутствии хлорной кислоты.
5.2. Аппара ту р а и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82 с пришлифованной пробкой.
Пипетка автоматическая вместимостью 5 см3.
Цилиндр 1(3)—25(100) по ГОСТ 1770—74.
Бюретка 1(3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.
Пипетка 4(5) — 1—1 по ГОСТ 20292—74.
Баня водяная.
Этилацетат по ГОСТ 8981—78.
Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77 или ГОСТ 21039—75, свежеперегнанный с температурой кипения 136—138°С.
Пиридин по ГОСТ 13647—78, свежеперегнанный с температурой кипения 114—116°С.
Кислота хлорная, ч. д. а., с массовой долей кислоты 57%.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, спиртовой раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.
Ангидрид фосфорный, ч. д. а.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1%.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
5.2.1. Приготовление ацетилирующей смеси
К 60 см3 этилацетата (свежеперегнанного над фосфорным ангидридом) приливают при перемешивании 0,15 см3 57%-ной хлорной кислоты и 10 см3 уксусного ангидрида. Смесь перемешивают в течение 5 мин. Ацетилирующая смесь устойчива в течение недели.
Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации— по ГОСТ 25794.1—83, ГОСТ 25794.3—83.
5.3. Проведение анализа
0,1—0,8 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания спирта) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу с пришлифованной пробкой, приливают автоматической пипеткой 5 см3 ацетилирующей смеси и перемешивают до полного растворения. Если анализируемый спирт плохо растворим в ацетилирующей смеси, реакционную массу нагревают на водяной бане 1—2 мин, а затем оставляют на 15 мин при 18—20°С.
По истечении этого врем
