ГОСТ 1652.9-77
Скачать документ
Формат .docx · доступно зарегистрированным пользователям
УДК 546.22.06:546.22.06:006.354 Группа В59
Методы определения серы 1652 9 77
Copper-zinc alloys.
Methods for the determination of sulphur
Дата введения 1978—07—01
Настоящий стандарт устанавливает йодометрический, титриметрический метод и метод с применением автоматических и полуавтоматических анализаторов (при массовой доле серы от 0,001 до 0,05 %) в медно-цинковых сплавах по ГОСТ 15527, ГОСТ 17711 и ГОСТ 1020.
Допускается проводить определения серы в медно-цинковых сплавах по ИСО 7266 (см. приложение).
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1652.1.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2а. Йодометрический титриметрический метод
2а. 1. Сущность метода
Метод основан на сжигании пробы в токе кислорода при 1000— 1200 °С, поглощении выделяющегося диоксида серы и титровании образовавшейся сернистой кислоты раствором йода в присутствии индикатора крахмала.
2а, 2а. 1. (Введен дополнительно, Изм. № 2).
Установка для определения содержания серы (см. чертеж).
Установка состоит из следующих элементов: баллона с кислородом 1, снабженного редукционным вентилем 2 (для регулирования скорости поступления кислорода в печь); склянки Тищенко 3 с промывным раствором; поглотительной склянки 4, содержащей концентрированную серную кислоту; колонки 5 для осушения кислорода, содержащей в нижней части сухой хлористый кальций, затем слой стеклянной или обыкновенной ваты и в верхней части сухое едкое кали или сухой едкий натр; трехходового крана 6 для регулирования скорости пропускания кислорода; фарфоровой трубки 7 длиной 650—750 мм внутренним диаметром 15—20 мм. Длина трубки должна быть такой, чтобы концы ее выступали из печи не менее чем на 180—200 мм. Трубка перед применением должна быть прокалена при 1100—1200 °С в атмосфере кислорода; терморегулятора 8 для поддержания необходимой температуры в печи, состоящего из платино-пла- тинородиевой термопары и гальванометра; горизонтальной электрической трубчатой печи 9, допускающей нагрев до 1100— 1200 °С; пылеуловителя 10, наполненного стеклянной ватой; двухходового крана 11', бюретки 13', поглотительного аппарата 12, состоящего из двух равных сосудов, соединенных стеклянными перемычками. Левый сосуд является абсорбционным, в нижней его части имеется кран для слива по окончании анализа оттитрованной поглотительной жидкости. В правый сосуд наливают жидкость, служащую для контроля.
Фарфоровые неглазурованные лодочки длиной 70—130 мм, шириной 7—12 мм и высотой 5—10 мм. Лодочки должны быть прокалены при 1100—1200 °С в атмосфере кислорода в течение 10 мин.
Йод 0,0005 моль/дм3 раствор; готовят следующим образом: 0,126 г металлического йода, очищенного возгонкой, переносят в небольшую колбу с притертой пробкой, в которую предварительно помещают 2 г йодистого калия и 5—10 см3 воды. Содержимое колбы часто взбалтывают до полного растворения йода, затем раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и разбавляют водой до метки. Раствор сохраняют в склянке из темного стекла.
Массовую концентрацию раствора йода (7), выраженную в г/см3 серы, вычисляют по формуле
т ■ т,
Т = L
И-100 ’
где т — масса навески стандартного образца, г;
пгг — массовая доля серы в стандартном образце, %;
V — объем раствора йода, израсходованный на титрование, см3.
Стандартный образец для установления рабочего режима установки. Используют Государственные стандартные образцы сталей: ГСО 716—84п, ГСО 1557—83п, ГСО 1640-83П, ГСО 888-84п, ГСО 1416—82п или никелевый сплав; ГСО 1862—80, ГСО 1862—85п, ГСО 1498—83п, ГСО 1609—85п.
Медь марки МОк по ГОСТ 859 в виде стружки.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, 10 г/дм3 раствор.
Калий йодистый по ГОСТ 4232.
Калия гидрат окиси (кали едкое) раствор 400 г/дм3.
Натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 40 г/дм3.
Кислота серная по ГОСТ 4404.
Калий хлористый, безводный плавленный.
Раствор промывной; готовят следующим образом: 40 г марганцовокислого калия растворяют в 40 %-ном растворе гидроокиси калия.
Перед проведением анализа вся установка должна быть проверена на герметичность при 1100—1200 °С, для чего соединяют весь прибор с баллоном, открывают трехходовой кран на воздух, осторожно открывают баллон и пропускают кислород со скоростью 20—30 пузырьков в минуту. Кран 6 переключают так, чтобы кислород поступил в печь и закрывают кран 11. Через 2—3 мин должно прекратиться выделение пузырьков в очистительных склянках 3 и 4 выжидают еще 5—7 мин и, если пузырьки больше не выделяются, установку считают герметичной.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.1. Навеску тонкоизмельченного сплава массой 2,5 г помещают в фарфоровую лодочку и прибавляют стружку меди 0,3 г. Собирают всю установку, как показано на чертеже, затем проверяют наличие летучих восстановительных веществ в сжигательной трубке. Для этого в оба сосуда поглотительного аппарата 12 наливают по 50 см3 воды и по 10 см3 раствора крахмала, приливают из бюретки в оба сосуда несколько капель раствора йода до появления слабо-голубой окраски, нагревают печь до 1080—1100 °С и пропускают кислород со скоростью 40—50 пузырьков в минуту.
Если через 4—5 мин окраска раствора в поглотительном сосуде исчезнет, то это показывает на выделение в трубке восстановительных газообразных веществ, реагирующих с йодом. В этом случае, не прекращая тока кислорода, приливают к раствору в левом сосуде еще несколько капель раствора йода до тех пор, пока слабо-голубая окраска раствора останется неизменной и равной по интенсивности окраске контрольного опыта в правом сосуде. После этого вынимают пробку из трубки (со стороны баллона с кислородом) и помещают в трубку лодочку с навеской образца при помощи длинного проволочного крючка в середину печи (в наиболее нагретую зону). Трубку немедленно закрывают пробкой и производят сжигание образца.
Когда поступающие из печи в поглотительный сосуд газы начинают обесцвечивать раствор йода в нижней части сосуда для поглощения, приливают раствор йода с такой скоростью, чтобы синяя окраска раствора не исчезла во время сжигания. При ослаблении интенсивности окраски в поглотительном растворе приливание раствора йода замедляют и прекращают в тот момент, когда слабо-голубая окраска раствора в левом сосуде продолжает оставаться постоянной и равной по интенсивности с окраской контрольного раствора в правом сосуде. После этого пропускают кислород еще в течение 1 мин, и, если окраска раствора не исчезнет, то сжигание считают законченным. При определении содержания серы необхо
димо производить в тот же день контрольный опыт для внесения поправки. С этой целью лодочку прокаливают с 0,3 г меди. Поправка на контрольный опыт не должна быть более 0,2—0,3 см3 раствора йода.
3.2. (Исключен, Изм. № 2).
4.1. Массовую долю серы (X) в процентах вычисляют по формуле
(И- К,) Т ■ 100
А —
V— объем раствора йода, израсходованный образца, см3;
V} — объем раствора йода, израсходованный
раствора контрольного опыта, см3 ’
Т — массовая концентрация раствора йода, г/см3 серы;
т — масса навески сплава, г.
4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в таблице.
Массовая доля серы, %
d, %
D, %
От 0,001 до 0,002 включ.
0,0004
0,0006
Св. 0,002 » 0,004 »
0,0006
0,0008
» 0,004 » 0,01 »
0,0008
6,001
» 0,01 » 0,03 »
0,003
0,004
» 0,02 » 0,05 »
0,005
0,007
4.3. . Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в таблице.
4.4. 4.2а. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
4.26. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) сталей, никелевых и медно-цинковых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, в соответствии с ГОСТ 25086.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
4.27. При наличии разногласий используется метод с применением автоматических анализаторов.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
5.1. Сущность метода
Метод основан на определении серы с помощью автоматического и полуавтоматического анализатора, обеспечивающего сжигание навески пробы сплава в токе кислорода при 1000—1200 °С, поглощении образовавшегося диоксида серы раствором окислителя и определении серы в зависимости от типа анализатора кондуктометрическим, кулонометрическим, амперометрическим методами по измерению абсорбции молекулярных полос диоксида серы в инфракрасной области спектра.
5.2. Аппаратура
Автоматический или полуавтоматический анализатор типа АС- 7932. Допускается применение других типов автоматических или полуавтоматических анализаторов, обеспечивающих заданную точность анализа.
5.3. Проведение анализа
Определение массовой доли серы проводят по методике, предусмотренной для данного типа анализатора, используя для градуировки Государственные стандартные образцы сталей, например, комплект, включающий ГСО 716—84п, ГСО 164—84п, ГСО 888—84п, ГСО 1377—82п, ГСО 1416—82п или никелевых сплавов: ГСО 1862—80, ГСО 1498—83п, ГСО 1609-85п.
5.1— 5.3. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
5.4. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в таблице (см. п. 4.2).
5.5. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в таблице (см. п. 4.2).
5.6. 5.5. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
5.7. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (Г
