Бронзы оловянные. Методы определения никеля

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ

Методы определения никеля
Tin bronze. Methods for the determination
of nickel
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10 октября- 1979 г. № 3899 срок действия установлен
с 01.01.81 до 01.01.91
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при мас­совой доле никеля от 0,05 до 2,5 %) и гравиметрический (при мас­совой доле никеля от 0,9 до 2,5%) методы определения никеля.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1535—79.
(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086— —81 при трех параллельных определениях.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2а. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ
2а.1. Сущность метода
Метод основан па образовании никелем окрашенного соедине­ния с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окисли­теля и измерении оптической плотности окрашенного раствора.
Разд. 2а. (Введен дополнительно, Изм. № 1).

Переиздание, июнь 1983 г. с Изменением № 1, утвержденным
в феврале 1983 г.; Пост. № 897 от 22.02.83 (ИУС 6—83)

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Установка электролизная.
Электроды платиновые по ГОСТ 6563—75.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1 и 1:100.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:4.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69 (СТ СЭВ 394—76), раст­вор 100 г/дм3.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 2 М раствор.
Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867—77, раствор 20 г/дм3 в азотной кислоте, разбавленной 1:100.
Аммоний надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 20478—75, свежеприготовленный раствор 20 г/дм3.
Диметилглиоксим по ГОСТ 5828—77, раствор 10 г/дм3 в 2 М растворе гидроокиси натрия.
Никель по ГОСТ 849—70, марки НО.
Стандартные растворы никеля.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,2 г никеля растворя­ют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Удаляют окислы азота кипячением. Раствор переводят в мерную колбу вместимос­тью 1 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,0002 г никеля.
Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см3 раствора А по­мещают в'мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00002 г никеля.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимос­тью 250 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После растворения часовое стекло и стенки стакана ополаскивают водой и упаривают раствор до 5—10 см3. К остатку добавляют 50 см3 го­рячей воды, 20 см3 горячего раствора азотнокислого аммония и вы­держивают в теплом месте 1 ч. Осадок метаоловянной кислоты отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной массой и промывают фильтр с осадком горячей азотной кислотой, разбав­ленной 1:100, до полного удаления никеля (проба с диметилглиок- симом).
Фильтрат, объем которого 150 см3, подвергают электролизу для отделения свинца и меди при силе тока 1,5—2 А при перемешива­нии. Спустя 30 мин после начала электролиза, добавляют 7 мл сер­ной кислоты,разбавленной 1:4.
После отделения меди и свинца электроды вынимают, промы­вают их 20—25 см3 воды, раствор переводят в мерную колбу вмес­тимостью 250 см3, стакан ополаскивают 3—4 раза водой (по 10—12 см3), доливают до метки водой и перемешивают.
Аликвотную часть раствора (см. табл. 1) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют водой до 20 см3 и прибав­ляют при перемешивании 5 см3 раствора лимонной кислоты, 3 см3 раствора надсернокислого аммония, 8 см3 раствора гидроокиси нат­рия и 5 см3 раствора диметилглиоксима, доливают до метки водой и перемешивают.
Таблица 1
Массовая доля никеля, %
Объем аликвотной части раствора, см’
Масса навески, соответствую­щая аликвотной части раствора, г
От 0,05 до 0,1
20,0
0,04
Св. 0,1 » 0,5
10,0
0,02
» 0,5 » 1,0
5,0
0,01
» 1,0 » 2,5
2,5
0,005

Через 20—30 мин измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см по отношению к раст­вору контрольного опыта на спектрофотометре при длине волны 450 нм или на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.2. При последовательном определении элементов из одной навески для определения никеля используют электролит после от­деления меди. Для этого в мерную колбу вместимостью 50 см3 по­мещают аликвотную часть анализируемого раствора 5 см3 при массовой доле никеля до 0,5 %, 2,5 см3 при массовой доле от 0,5' до 1 % и 1 см3 при массовой доле от 1 до 2,5 %, дополняют водой до объема 20 см3 и далее поступают, как указано в п. 3.1 (см. таблицу).
3.3. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью по 50 см3 помещают последова­тельно 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 8,0 см3 стандартного раствора Б никеля, разбавляют водой до 20 см3 и далее поступают, как ука­зано в п. 3.1.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю никеля (X) в процентах вычисляют по формуле „
Y «і-ІОО
- т
где ni\ — масса никеля, найденная по градуировочному графику, г;
т — масса навески, соответствующая аликвотной части раст­вора, г.
4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов парал­лельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля никеля, %
Абсолютные допускаемые расхожде­ния. %
От
0,05 до 0,1
0,010
Св.
0,1 > 0,25
0,012

0,25 » 0,5
0,02
>
0,5 > 1,0
0,04
»
1,0 > 2,5
0,06
(Измененная редакция, Изм. № 1).

5. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

5.1. Сущность метода
Метод основан на осаждении никеля из аммиачного раствора диметилглиоксимом в присутствии лимонной и винной кислот в виде нерастворимого внутрикомплексного диметилглиоксимата ни­келя и взвешивании полученного осадка.
5.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Электролизная установка с сетчатыми платиновыми электрода­ми по ГОСТ 6563—75.
Тигли фильтрующие по ГОСТ 25336—82, типов ТФ 3—20; 3—22.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1'и 1:99.
Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 250 г/дм3.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69, раствор 250 г/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1:50.
Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867—77, раствор 100 г/дм3.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72, раствор 200 г/дм3.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78.
Аммоний виннокислый по ГОСТ 4951—79.
Раствор для промывки осадка; готовят следующим образом: 10 г виннокислого аммония растворяют в воде, добавляют 1 см3 аммиака и доливают водой до 1000 см3.
Мочевина по ГОСТ 6691—77, раствор 50 г/дм3.
Спирт этиловый, ректификованный по ГОСТ 18300—72.
Диметилглиоксим по ГОСТ 5828—77, спиртовой раствор 10 г/дм3.
Бромтимоловый синий, спиртовой раствор 10 г/дм3.
5.3. Проведение анализа
Навеску бронзы массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 сМ3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. Удаляют кипячением окислы азота, добавляют 50 см3 горячей воды, 20 см3 горячего раствора азотнокислого ам­мония и осторожно нагревают 10 мин. В случае необходимости фильтруют раствор через плотный фильтр, с фильтробумажной массой в стакан вместимостью 250 см3. Осадок на фильтре промы­вают 7—8 раз горячим раствором азотной кислоты, разбавленной Г.99, и осадок отбрасывают. Фильтрат разбавляют водой до 150 см3, выделяют медь и свинец электролизом по ГОСТ 1953.1— —79. При появлении во время электролиза розовой окраски (окис­ленная форма марганца) добавляют по каплям раствор мочевины или сернокислого гидразина до обесцвечивания раствора.
Электролит переносят в стакан вместимостью 500 см3 и раз­бавляют водой до 200 см3, добавляют 10 см3 раствора винной или лимонной кислоты, 25 см3 раствора хлористого аммония и нейтра­лизуют аммиаком до слабокислой реакции (рН4—5) по универ­сальной индикаторной бумаге или добавляют несколько капель бромтимолового синего и аммиак до щелочной реакции, а затем добавляют по каплям азотную кислоту, разбавленную 1:1, до из­менения окраски раствора. Раствор нагревают до 70 °С, добавля­ют 30 см3 спиртового раствора диметилглиоксима, 5 г уксуснокис­лого натрия, перемешивают, добавляют 2—3 см3 раствора аммиа­ка до слабощелочной реакции и выдерживают раствор при 50°С 2 ч (можно оставить на ночь). Полученный осадок отфильтровы­вают на предварительно взвешенный сухой фильтрующий тигель при отсасывании раствора водоструйным насосом. Осадок на тиг­ле промывают 3 раза горячим раствором для промывки и 6—8 раз горячей водой, тигель с осадком высушивают при 120 °С до посто­янной массы.
5.4. Обработка результатов
5.4.1. Массовую долю никеля (X) в процентах вычисляют по формуле
v /71-0,2032-100
• А = — —-— ,
тг ’
где т — масса осадка диметилглиоксимата никеля, г;
0-2032— коэффициент пересчета массы диметилглиоксимата нике­ля па массу никеля;
nil — масса навески, г.
5.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений не должны превышать значений, ука­занных в табл. 2.
Разд. 5. (Введен дополнительно, Изм. № 1).
Изменение №2 ГОСТ 1953.5—79 Бронзы оловянные. Методы определения ни­келя
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета '•СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 16.08.90 № 2414
Дата введения 01.03.91
Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1700.
Вводная часть. Первый абзац перед словом «методы» дополнить словами: '«и атомно-абсорбционный (при массовой доле никеля от 0,05 до 2,5 %)»; до­полнить словами: «в оловянных бронзах по ГОСТ 5017—74, ГОСТ 613—79 и ГОСТ 614—73».
Пункт 1.1. Заменить слова: «по ГОСТ 25086—81 при трех параллельных определениях» на «по ГОСТ 25086—87 с дополнением по п. 1..1 ГОСТ 1953.1 — 79».
Раздел 2. Заменить обозначение: М на моль/дм3 (2 раза).
Пункт 3.2 исключить.
Пункт 4.2 изложить в новой редакции: «4.2. Расхождения между резуль­татами параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при п = 3), указанных в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля никеля, %
d, %
D,
От 0,05 до 0,10 включ.
0,010
0,01
Св.