Бронзы жаропрочные. Метод определения хрома

Метод определения хрома
Bronze fire-resistance. Method for the determination of chromium
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16 октября 1979 г. № 3937 срок действия установлен
с 01.01 1981 г.
до 01.01. 1986 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения хрома (при массовой доле его от 0,15 до 0,9%).
Метод основан на окислении хрома (Ш) до хрома (VI) надсер­нокислым аммонием в сернокислой среде в присутствии азотнокис­лого серебра в качестве катализатора, восстановлении хрома (VI) избыточным количеством соли Мора и определении избытка желе­за (II) потенциометрическим титрованием раствором двухромово­кислого калия или раствором марганцовокислого калия с визуаль­ным установлением конца титрования.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23859.0— 79.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Потенциометр ЛПМ-60 М пли другой равноценный прибор.
Электрод платиновый ЭТПЛ-ОІм.
Электрод сравнения ртутносульфатный.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1 и 1 : 9 и 2 н. раствор.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор 5 г/л.
Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839—77.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75, раствор 250 г/л.
Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мо­ра) по ГОСТ 4208—72, 0,05 н. и 0,1 н. растворы, готовят следующим образом: 19,6 или 39,2 г соли Мора растворяют в небольшом объе­ме серной кислоты, разбавленной 1 :9, и переводят в мерную колбу вместимостью 1 л для получения соответственно 0,05 н. и 0,1 н. раствора и доливают до метки той же кислотой.
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220—75, 0,05 н. и 0,1 н. рас­творы; готовят из фиксанала или следующим образом: 2,4518 г или 4,9037 г двухромовокислого калия растворяют в воде, раствор пе­реводят в мерную колбу вместимостью 1 л и доливают до метки водой, 1 мл 0,1 н. раствора соответствует 0,001734 г хрома, а 1 мл 0,05 н. раствора соответствует 0,000867 г хрома.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20478—75, 0,05 н. и 0,1 н. растворы готовят из фиксанала или следующим образом: 1,6 или 3,2 г марганцовокислого калия растворяют в стакане вместимостью 500 мл в 250 мл прокипяченной и охлажденной воды, дают отсто­яться и сливают декантацией в колбу вместимостью 1 л. В стакан снова приливают 250 мл воды, хорошо перемешивают, отстаивают и вновь декантируют раствор в ту же колбу. Раствор в колбе раз­бавляют до метки водой, перемешивают, переливают в склянку из темного стекла и оставляют стоять на 7—10 сут. в темном месте.
Установка титра раствора марганцовокислого калия. 0,2 г ща-
велевокислого натрия, высушенного при 100—105° С, помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл, добавляют 100 мл горя­чей (80—90° С) воды, прибавляют 10 мл 2 н. раствора серной кис­лоты и титруют раствором марганцовокислого калия при постоян­ном перемешивании до появления слабо-розового окрашивания. Ти­трование вначале проводят медленно, не прибавляя последующей капли до тех пор, пока предыдущая полностью не обесцветилась.
Коэффициент поправки (К) раствора перманганата калия вы­числяют по формуле
V.0,0067002 ’
V—объем раствора марганцовокислого калия, израсходо-
ванный на титрование, мл;
т— масса навески щавелевокислого натрия, г;
0,0067002 — масса щавелевокислого натрия, соответствующая 1 точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, г.
Титр (Т) раствора марганцовокислого калия вычисляют формуле
7=0,001734^,
где К — коэффициент поправки;
0,001734 — титр точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия хрому.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

Навеску бронзы массой 2 г помещают в платиновую чашку, до-
бавляют 2—3 мл фтористоводородной кислоты; 20 мл азотной кис­лоты и растворяют при нагревании. После растворения стенки ополаскивают водой, прибавляют 20 мл серной кислоты, разбав­ленной 1 : 1, и выпаривают до появления белого дыма серной кис­лоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки чашки 3—5 мл во­ды и снова повторяют выпаривание до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, добавляют 30—50 мл воды и растворяют при нагревании. Раствор помещают в стакан вмести­мостью 300 мл, разбавляют водой до 150 мл и выделяют медь элек­тролизом при силе тока 1,5—2 А до обесцвечивания раствора.
Электролит переводят в коническую колбу вместимостью 500 мл ополаскивают стакан водой, раствор разбавляют водой до 300 мл и приливают 10 мл раствора азотнокислого серебра и 10 мл раст­вора надсернокислого аммония. Смесь кипятят до полного разру­шения избытка надсернокислого аммония, что определяется по прекращению выделения пузырьков кислорода. Раствор охлажда­ют, прибавляют из бюретки 0,05 н. раствор соли Мора при массо­вой доле хрома до 0,5% или 0,1 н.— при массовой доле хрома свыше 0,5% до перехода желтой окраски в зеленую и еще 10 мл в избыток. Избыток соли Мора титруют 0,05 или 0,1 н. раствором марганцовокислого калия до появления бледнофиолетового окра­шивания.
При потенциометрическом титровании окисление хрома и все дальнейшие операции проводят в стакане. Избыток соли Мора тит­руют потенциометрически 0,05 или 0,1 н. раствором двухромово­кислого калия.
В обоих случаях в оттитрованный раствор прибавляют точно такое же количество соли Мора и снова титруют раствором мар­ганцовокислого калия или двухромового калия, как указано выше.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю хрома (X) в процентах вычисляют по фор муле
где V — объем раствора двухромовокислого или марганцовокисло­го калия, израсходованный на титрование общего количе­ства соли Мора, мл;
Vt—объем раствора двухромовокислого или марганцовокисло­го калия, израсходованный на титрование избытка соли Мора., мл;
Т — титр раствора двухромовокислого или марганцовокислого калия по хрому, г;
m — масса навески, г.
4.2. Абсолютные допускаемые расхождения (У) результатов анализа в процентах не должны превышать значений, рассчитан­ных по формуле
Г=0,0054-0,05Z,

Изменение № 1 ГОСТ 23859.3—79 Бронзы жаропрочные. Методы определе­ния хрома *
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.06.8? № 1801 срок введения установлен
с 01.01.86*
Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1709.
По всему тексту стандарта заменить единицы измерения: л на дм3, млі на см3.
Вводная часть. Первый абзац изложить в новой редакции: «Настоящий’ стандарт устанавливает титриметрический метод определения хрома (при мас­совой доле его от 0,15 до 1,3 %) в жаропрочных медных сплавах по ГОСТ' 24758—81».
Пункт 1.1 изложить в новой редакции: «1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 25086—81. За результат анализа принимают среднее ариф­метическое трех параллельных определений».
Раздел 2. Третий абзац дополнить словами: «хлорсеребряный, насыщенный каломельный или вольфрамовый»;
шестой, тринадцатый абзацы. Заменить значения: 2 н. на 1 М;
десятый абзац. Заменить значения: 0,05 н. на 0,05 М (2 раза), 0,1 н. на 0,01 М (2 раза);
одиннадцатый абзац. Заменить значения: 0,05 н. на 0,017 М (2 раза), 0,1 н. на 0,034М (2 раза);
двенадцатый абзац. Заменить значения: 0,05 н. на 0,01 М,
0,02 М; ,
Формулы. Экспликации. Заменить значение: 0,1 н. на 0,02 М (2 раза). Раздел 3 изложить в новой редакции:
«3. Проведение анализа
4.3. При массовой доле хрома от 0,15 до 1,3 %.
Навески бронзы массой 2 г помещают в платиновую чашку, добавляют 2—3 см3 фтористоводородной кислоты, 20 см3 азотной кислоты и растворяют при нагревании. После растворения стенки ополаскивают водой, прибавляют 30 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма кислоты. Остаток охлаждают, добавляют 30—50 см3 воды и растворяют при нагревании. Раствор помещают в стакан вместимостью 300 см3, разбав­ляют водой до 150 см3 и выделяют медь электролизом при силе тока 1,5—2 А до обесцвечивания раствора. Электролит переводят в коническую колбу вме­стимостью 500 см3, ополаскивают стакан водой, раствор разбавляют водой до 300 см3 и промывают 10 см3 раствора азотнокислого аммония. Смесь ки-
ляется по прекращению выделения пузырьков кислорода. Раствор охлаждают, прибавляют из бюретки 0,05 М раствор соли Мора при массовой доле хрома до 0,5 % или 0,1 М при массовой доле хрома свыше 0,5 % той окраски в зеленую и еще 10 см3 в избыток. Избыток
ют 0,1 или 0,02 М раствором марганцевокислого калия до фиолетового окрашивания.
При потенциометрическом титровании окисление хрома
операции проводят в стакане. Избыток соли Мора титруют потенциометриче^_ ски 0,017 «ли 0,Ю34^М раствором двухромовокислого калия.
При обоих вариантах индикации к оттитрованному раствору прибавляют объем раствора соли Мора, равный объему, добавленному при титровании пробы, и вновь титруют раствором .марганцевокислого калия или двухромово­го калия, как указано выше
.

4.4. При массовой доле хрома от 0,4 до 1,3 %.
Навеску бронзы массой 2 г помещают в платиновую чашку, добавляют 2—3 см3 фтористоводородной кислоты, 20 см3 азотной кислоты « растворяют при нагревании.
После растворения стенки чашки ополаскивают водой, прибавляют 30 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления белого дыма
серной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки ды и снова повторяют упаривание до появления белого ты.
Остаток охлаждают, добавляют 30—50 см3 воды и грсванпи.
Раствор переводят в коническую колбу вместимостью 500 см3, о по ласк и-
вают чашку водой, раствор разбавляют водой до 300 см3, приливают 10 см3 раствора азотнокислого серебра и 10 см3 раствора надсернокислого Смесь кипятят до полного разрушения избытка надсернокислого
что определяется по прекращению выделения пузырьков кислорода. Раствор охлаждают, прибавляют из бюретки 0,1 М раствор соли Мора до
Избыток соли Мора титруют 0,02 М раствором марганцевокислого калия до появления фиолетового окрашивания.
При потенциометрическом титровании окисление хрома и все дальнейшие операции проводят в стакане. Избыток соли Мора титруют потенциометрически 0,034 М раствором двухромовокислого калия.
При обоих вариантах индукции к оттитрованному раствору прибавля