ГОСТ 24018.6-80
Скачать документ
Формат .docx · доступно зарегистрированным пользователям
Методы определения мышьяка
Nickel — based fireresistant alloys. Methods for the
determination of arsenic
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28 раля 1980 г. № 958 срок действия установлен
с 01.07. 1981 г.
до 01.07, 1986 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка (при массовых долях от 0,001 до 0,010%) и беспламенный атомно-абсорбционный метод определения мышьяка (при массовых долях от 0,0001 до 0,005%).
Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 24018.0—80.
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании синего мышьяково-молибдено- вого комплекса в результате взаимодействия пятивалентного мышьяка с молибденовокислым аммонием в присутствии восстановителя— сернокислого гидразина. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов сплава отгонкой в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии восстановителей сернокислого гидразина и бромистого калия или осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в 1 н. сернокислом растворе с использованием в качестве коллектора сульфида меди.
2.2. Ann а р ату р а, реактивы и растворы
Спектрофотометр, спектрофотоколориметр или фотоэлектроколориметр.
Термометр.
Аппарат для отгонки мышьяка по ГОСТ 14204—69.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77 и разбавленная 1 :1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—78 и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—78 и разбавленная 1:4, 1:1.
Кислота хлорная, 57%-ный раствор.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—68 и разбавленная 1:1.
Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см3 соляной кислоты приливают 50 см3 азотной кислоты и перемешивают; и разбавленная 1:1, готовят непосредственно перед использованием.
Кислота винная по ГОСТ 5817—77, 50%-ный раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1 : 500. Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456—79.
Аммоний роданистый по ГОСТ 19522—74, 5%-ный раствор.
Калий бромистый по ГОСТ 4160—74.
Гидроокись натрия по ГОСТ 4328—77, 5%-ный раствор. Ксилол.
Спирт этиловый по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300-—72.
Тиоацетамид, перекристаллизованный из ксилола, 2%-ный раствор.
Перекристаллизация тиоацетамида: 30 г тиоацетамида растворяют в 100 см3 ксилола при температуре 85—95 °С при перемешивании. Верхний слой раствора осторожно сливают в сухой стакан вместимостью 600—800 см3. В стакан с остатком прибавляют 100 см3 ксилола и снова растворяют при температуре 85—90 °С. Верхний слой раствора тиоацетамида сливают в тот же стакан вместимостью 600—800 см3. Эту операцию повторяют 4—5 раз. Остаток отбрасывают. Полученный раствор охлаждают в проточной воде. Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают на воронку Бюхнера с двумя фильтрами средней плотности (белая лента). Кристаллы промывают 2—3 раза ксилолом, высушивают на воздухе.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, перекристаллизованный из спиртового раствора.
Перекристаллизация молибденовокислого аммония: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при температуре 70—80 °С. Горячий раствор фильтруют через плотный фильтр в стакан, содержащий 300 см3 этилового спирта. Раствор охлаждают и выдерживают в проточной воде в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера с фильтром средней плотности (белая лента), кристаллы промывают 2—3 раза этиловым спиртом порциями по 20—30 см3, высушивают на воздухе.
Хлорномолибдатный реактив: 5 г молибденовокислого аммония растворяют в 100 см3 воды при нагревании, охлаждают. Затем в стакан вместимостью 1 дм3 приливают 500 см3 воды, 230 см3 хлорной кислоты и постепенно при перемешивании вводят раствор молибденовокислого аммония. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают; готовят непосредственно перед использованием.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, 0,15%-ный раствор.
Кислота аскорбиновая, пищевая по ГОСТ 4815—76, 0,5%-ный раствор.
Никель марки НО по ГОСТ 849—70.
Медь марки МООбк по ГОСТ 859—78 (СТ СЭВ 226—75).
Медь азотнокислая, 1%-ный раствор: 1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15—20 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,01 г меди.
Железо карбонильное марки ПС по ГОСТ 13610—79.
Железо сернокислое, 1%-ный раствор: 1 г карбонильного железа растворяют в 30 см3 серной кислоты (1:4) при нагревании. Затем приливают осторожно по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора. Раствор кипятят, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,01 г железа.
Ангидрид мышьяковистый марки «рафинированный» по ГОСТ 1973—77.
Натрий мышьяковистокислый орто (Na3AsO3).
Стандартные растворы мышьяка.
Раствор А: 0,132 г ангидрида мышьяковистого растворяют в 5 см3 5 %-ного раствора гидроокиси натрия, разбавляют водой до 200 см3 и прибавляют серную кислоту (1:1) до нейтральной реакции по универсальному индикатору. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
Допускается приготовление стандартного раствора из мышьяковистокислого натрия орто. 0,256 г мышьяковистокислого натрия орто растворяют в 200 см3 воды и далее поступают, как указано выше при приготовлении раствора из мышьяковистого ангидрида.
1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г мышьяка.
Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка* готовят непосредственно перед использованием.
2.3. Пров еден и е анализа
2.3.1. Определение мышьяка после предварительного отделения отгонкой в виде треххлористого мышьяка
Массу навески сплава: 1 г при массовой доле мышьяка от 0,001 до 0,005% или 0,5 г при массовой доле мышьяка свыше 0,005 до 0,010% помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250— 300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан (или колбу) часовым стеклом и растворяют навеску сплава при нагревании. К раствору добавляют 15 см3 хлорной кислоты, выпаривают раствор до начала выделения паров хлорной кислоты и нагревают в течение 15—20 мин для окисления хрома (III) до хрома (VI).
Соли растворяют в 100—120 см3 воды при нагревании, приливают 3 см3 раствора сернокислого железа и предварительно отделяют мышьяк аммиаком с гидроокисью железа, добавляя рас
твор аммиака до начала выпадения гидроокиси железа и избыток его 10—15 см3. Содержимое стакана (или колбы) нагревают в течение 5—10 мин для коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности (белая лента), промывают 5—7 раз горячим раствором аммиака (1:500). Осадок растворяют на фильтре в 30—40 см3 горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см3. Промывают фильтр горячей водой 3—4 раза, фильтр отбрасывают.
К фильтрату приливают 10 см3 серной кислоты, 10 см3 фосфорной кислоты (1:1) и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Обмывают стенки стакана или колбы водой и вновь выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают. Осторожно приливают 5 см3 воды и переносят раствор в дистилляционную колбу, прибавляют 15 см3 соляной кислоты, 0,5 г бромистого калия, 0,5 г сернокислого гидразина и медленно, нагревая раствор, отгоняют треххлористый мышьяк при температуре не выше 120 °С. Дистиллят собирают в стакан (или колбу) вместимостью 100 см3, в который предварительно наливают 10 см3 воды. Отгонку продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/з первоначального объема раствора.
К дистилляту прибавляют 10 см3 азотной кислоты, выпаривают раствор досуха и нагревают сухой остаток в течение 40—60 мин при 120—130 °С. После охлаждения к содержимому стакана или колбы прибавляют 20 см3 хлорномолибдатного реактива, 1 см3 раствора сернокислого гидразина или 1 см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и нагревают раствор на кипящей водяной бане в течение 10—15 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки хлорномолиб- датным реактивом, перемешивают. Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт, в который предварительно добавляют 3 см3 раствора сернокислого железа.
Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотомет-
= 840 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 640 до 700 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм. В качестве раствора сравнения используют воду. Содержание мышьяка находят
по градуировочному графику с учетом опыта.
2.3.2. Определение мышьяка после предварительного отделения тиоацетамидом в виде сульфида
Массу навески сплава 1 г при массовой доле мышьяка от 0,001 до 0,005% или 0,5 г при массовой доле мышьяка свыше 0,005 до 0,010% помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250— 300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и растворяют навеску сплава при нагревании.
К раствору добавляют 15 см3 хлорной кислоты, выпаривают раствор до выделения паров хлорной кислоты и нагревают в течение 15—30 мин для окисления хрома (III) до хрома (VI).
Соли растворяют в 100—120 см3 воды при нагревании, приливают 3 см3 раствора сернокислого железа и предварительно отделяют мышьяк аммиаком с гидроокисью железа, добавляя раствор аммиака до начала выпадения осадка гидроокиси железа и избыток его 10—15 см3. Раствор с осадком нагревают в течение 5—10 мин для коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности «белая лента», промывают 5—7 раз горячим раствором аммиака (1:500) и растворяют на фильтре 50 см3 горячей серной кислоты (1:4), порциями по 10—15 см3. Фильтр промывают 5—6 раз горячей водой и отбрасывают.
К фильтрату приливают 10 см
