Магний первичный. Метод определения марганца

ГОСТ 851.6-93

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МАГНИЙ ПЕРВИЧНЫЙ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

Издание официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ

ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

Минск
Предисловие
1. РАЗРАБОТАН Украинским научно-исследовательским и проектным институтом титана
ВНЕСЕН Госстандартом Украины
2. ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 3—93 от 17.02.93)
За принятие проголосовали:
Наименование национального органа
по стандартизации
Ар м Госстандарт
Белстандарт
Госстандарт Республики Казахстан
Мо лдо ваставдарт
Госстандарт России
Туркменглавгосинспекция
Уз го с стандарт
Госстандарт Украины
3. Постановлением Комитета Российской Федерации по стандарти­зации, метрологии и сертификации от 20,02.96 № 77 межгосудар­ственный стандарт ГОСТ 851.6—93 введен в действие непосред­ственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г.

4. ВЗАМЕН ГОСТ 851.6—87

© И ЦК Издательство стандартов, 1996
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично
воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве
официального издания на территории Российской Федерации
без разрешения Госстандарта России

Дата введения 1997—01—01
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массо­вой доле марганца от 0,001 до 0,10 %) и атомно-абсорбционные (при массовой доле марганца от 0,0005 до 0,050 %) методы определения марганца в первичном магнии.
При возникновении разногласий анализ проводят фотометричес­ким методом.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086.
1.2. Массовую долю марганца определяют из двух параллельных навесок.
1.3. При построении градуировочного графика каждую точку строят по среднему арифметическому результату трех определений опти­ческой плотности или атомной абсорбции^
1.4. Допускаемые расхождения результатов анализа одной и той же пробы, полученных двумя методами, рассчитывают по ГОСТ 25086.
1.5. При оформлении результатов анализа делают ссылку на дан­ный стандарт, указывают метод и результаты контроля точности.
Издание официальное

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

2.1. Сущность метода
Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семива­
лентного с последующим измерением оптической плотности раствора.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или колориметр фотоэлектрический.
Кислота азотная — по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота серная — по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4.
Кислота ортофосфорная — по ГОСТ 6552, разбавленная 1:1. Калий иоднокислый — по ТУ 6—09—02—364.
Водорода перекись — по ГОСТ 10929, раствор с массовой кон­центрацией 300 г/дм3.
Марганец металлический марки МпОО — по ГОСТ 6008.
Калий марганцевокислый, стандарт — титр — по ТУ 6—09—2540, раствор с молярной концентрацией 0,02 моль/дм3.
Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответст­вии с ГОСТ 8.315.
Стандартные растворьгмарганца:
Раствор А: раствор марганцевокислого калия с молярной кон­центрацией 0,002 моль/дм3, приготовленный из стандарта-титра.
1 см3 раствора А содержит 1,1 мг марганца.
Раствор Б: 9,1 см3 раствора А помещают в мерную колбу вмести­мостью 100 см3, добавляют 5 см3 раствора серной кислоты, и по кап­лям раствор перекиси водорода при непрерывном перемешивании до обесцвечивания раствора. Раствор кипятят до устранения избытка пе- рекисщводорода, охлаждают до комнатной температуры, доливают во­дой до метки и перемешивают; годен к применению в течение 6 меся­цев.
1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг марганца.
Раствор В: 1,0 г марганца растворяют в 50 см3 раствора азотной кислоты. После удаления оксидов азота при кипячении раствор охлаж­дают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вмести­мостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора В содержит 1 мг марганца.
Раствор Г: 10 см3 раствора В помещают в мерную колбу вмести­мостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают; годен к применению в течение 6 месяцев.
1 см3 раствора Г содержит 0,1 мг марганца
.

Раствор Д: 20 см3 раствора Б или Г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают;
готовят перед применением.
1 см3 раствора Д содержит 0,02 мг марганца.
Вода, не содержащая восстановителей: к 1000 см3 дистиллированной
воды добавляют 10 см3 раствора серной кислоты и доводят до кипения.
Добавляют 0,1 г йоднокислого калия и кипятят 10 мин.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску массой 0,5 или 1,0 г (см. таблицу 1) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3 воды и небольшими порциями 25 см3 раствора серной кислоты. После оконча­ния бурной реакции добавляют 5 см3 азотной кислоты и кипятят до полного растворения навески. Затем добавляют 20 см3 азотной кисло­ты, нагревают до кипения, в горячий раствор добавляют 2 см3 раствора ортофосфорной кислоты, 0,5 г иоднокислого калия и кипятят в тече­ние 10 мин при слабом нагревании. Затем отключают электроплитку и оставляют на ней растворы на 20—30 мин, поддерживая объем 30 см3 добавлением воды. %
Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную
колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора при длине волны от 560 до 540 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Таблица 1

2.3.2. Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в шесть из семи кони­ческих колб вместимостью 250 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0 см3 стандартного раствора Б, Г или Д (см. таблицу 1), что соответ­ствует 0,05; 0,10; 0,20; 0,40; 0,50 мг марганца (для стандартных раство­ров Б и Г) или 0,01; 0,02; 0,04; 0,08; 0,10 мг марганца (для стандартно­го раствора Д).

Раствор седьмой колбы является раствором контрольного опыта. Во все колбы доливают 40 см3 воды, 15 см3 раствора серной кислоты, 25 см3 азотной кислоты, нагревают до кипения, добавляют 2 см3 раствора ортофосфорной кислоты и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
По полученным значениям оптической плотности строят градуиро­вочный график в соответствии с ГОСТ 25086.
2.4. Обработка результатов анализа
. 2.4.1. Массовую долю марганца (А) в процентах вычисляют по фор­муле
(1)
где т1 — масса марганца в растворе пробы, найденная по градуиро­вочному графику, г;
т — масса навески, г.
2.4.1. Нормы точности результатов анализа
Значения характеристик погрешности определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, получен­ных в двух лабораториях или в одной, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), и границы погрешности опре­делений (Д — показатель точности) при доверительной вероятности Р ~ 0,95 указаны в таблице 2.
Таблица 2
Характеристика погрешности определений, %

2.4.2. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по государствен­ному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086.
Допускается проводить контроль точности по методу добавок в со­ответствии с ГОСТ 25086.
Добавками является стандартный раствор Б, Г или Д.

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,0005 ДО 0,0025 %

3.1. Метод основан на измерении атомной абсорбции марганца при длине волны 279,5 нм в электротермическом режиме атомизации.
Определение проводят методом стандартных добавок.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный, оснащенный графитовым атомизатором, с источником возбуждения спектральной линии мар­ганца.
Ацетилен — по ГОСТ 5457.
Кислота азотная — по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1.
Марганец металлический марки МпОО — по ГОСТ 6008.
Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответст­вии с ГОСТ 8.315.
Вода бвдистиллированная.
Стандартные растворы марганца:
Раствор А: 0,100 г марганца растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты при нагревании. После прекращения выделения оксидов азо­та раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемеши­вают; годен к применению в течение 6 мес.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг марганца.
Раствор Б: 5 см3 раствора А помещают в мерную колбу вмести­мостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают; готовят перед применением.
2 см3 раствора Б содержит 5 мкг марганца.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навески пробы массой по 0,5 г помещают в шесть стаканов вместимостью 300 см3, приливают 10 см3 воды, 10 см3 раствора соля­ной кислоты и ведут растворение вначале при комнатной температуре, а затем при нагревании на электроплите. После полного растворения навесок в каждый стакан добавляют по 3—4 капли азотной кислоты и кипятят в течение 1—2 мин. Растворы охлаждают до комнатной темпе­ратуры и переводят в мерные колбы вместимостью 50 см3.
В пять из шести мерных колб, с растворами пробы, добавляют 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см3 стандартного раствора Б, что соответствует массовой концентрации добавленного марганца 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 мкг/см3.
Растворы во всех колбах доливают водой до метки и перемеши­вают.
Для приготовления раствора контрольного опыта в стакан вмести­мостью 300 см3 помещают 10 см3 воды, 10 см3 раствора соляной кис­лоты, нагревают до кипения, прибавляют 3—4 капли азотной кислоты и кипятят в течение 1—2 мин. Раствор охлаждают до комнатной тем­пературы, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
Микрошприцом вводят в графитовую кювету последовательно раствор контрольного опыта, раствор пробы и в порядке возрастания концентрации марганца растворы, содержащие добавки стандартного раствора марганца. Измерение атомной абсорбции марганца произво­дят в режиме:
тип атомизации — электротермический;
ток лампы, мА — 7,5;
длина волны, нм — 279,5;
ширина щели прибора, нм — 0,4;
температура сушки I стадии, К — 353—393;
II стадии, К — 393—473;
время сушки I стадии, с — 5;
II стадии, с — 5;
температ