Свинец. Методы определения серебра

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СВИНЕЦ

Методы определения серебра
Lead.
Methods for the determination of silver

ОКСТУ 1725

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 апреля 1980 г. № 1976 срок действия установлен
с 01.12.80 Проверен в 1983 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.83 № 6396
срок действия продлен до 01.12.9*
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-титриметри­ческий метод определения серебра от 0,0005 до 0,015% и экстрак­ционно-фотометрический метод определения серебра от 0,0001 до 0,0005% в свинце (99,992—99,5%).
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 906—78.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 20580.0—80.
1.2. Правильность получаемых результатов анализа контроли­руется одновременным определением массовой доли серебра в со­ответствующем СО свинца № 1591—79—1594—79.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на экстрагировании ионов серебра раствором дитизона в четыреххлористом углероде из слабокислой среды. Эк­стракционное титрование проводят до перехода окраски из золо­тисто-желтой (дитнзонат серебра) в красно-фиолетовую (дитизо- нат меди). При определении серебра этим методом используют би- дистиллированную воду.
2.1. Реактивы и растворы
Издание официальное Перепечатка воспрещена
★
* Переиздание декабрь 1984 г. с Изменением Лё 1,
утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 4—84).
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 3, и раст­воры с (HNO3) = 1 моль/дм3 и с (HNO3)=0,l моль/дм3.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1 : 1 и 1 : 99.
Аммиак, водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1 :99.
Кислота винная кристаллическая по ГОСТ 5817—77.
Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456—79 и 1%-ный рас­твор.
Метиловый красный по ГОСТ 5853—51, 0,1%-ный раствор в смеси спирта и воды 1:1.
Спирт этиловый по ГОСТ 18300—72.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74. При отсутствии химически чистого реактива используемый четыреххлористый уг­лерод перед употреблением подвергают очистке: 1%-ный раствор солянокислого гидроксиламина нейтрализуют раствором аммиака по метиловому красному. Затем на каждые 100 см3 четыреххлорис­того углерода прибавляют 10 см3 раствора солянокислого гидро­ксиламина. Полученный раствор переносят в делительную воронку, хорошо перемешивают и после расслоения фаз нижнюю органичес­кую фазу сливают. Обработку повторяют два раза. Очищенный таким образом четыреххлористый углерод перегоняют из колбы с эффективным дефлегматором на водяной бане, собирая фракцию с температурой кипения 76,7—77,2°С.
Дитизон по ГОСТ 10165—79; для приготовления очищенного реактива берут 0,52 г дитизона, растертого в порошок, и раство­ряют в 100 см3 четыреххлористого углерода. Нерастворимый оста­ток фильтруют. Фильтрат переносят в делительную воронку вмес­тимостью 500 см3 и экстрагируют несколько раз 100 см3 раствора аммиака (1 : 99), пока последняя порция аммиачного экстракта не станет бесцветной. К аммиачному фильтрату прибавляют раствор серной кислоты (1:1) до полного осаждения дитизона (до обес­цвечивания раствора). Темный осадок дитизона фильтруют через бумажный фильтр, промывают 5—6 раз дистиллированной водой и сушат при 50сС в течение 3—5 ч. Очищенный дитизон сохраня­ют в темной, сухой, плотно закрывающейся посуде.
Раствор дитизона 1:
0,05 г растертого в тонкий порошок очищенного дитизона раст­воряют в 100 см3 четыреххлористого углерода. Раствор фильтруют в склянку из темного стекла через сухой бумажный фильтр и. су­хую воронку. Раствор сохраняется длительное время, если его дер­жать под слоем раствора серной кислоты (1 : 99).
Раствор дитизона 2:
разбавляют раствор дитизона 1 (1 см3 этого раствора содержит 0,5 мг дитизона) четыреххлористым углеродом. Титр раствора оп­ределяют по стандартному раствору серебра. 1 см3 раствора дити­зона 2 должен содержать от 3 до 3,5 мкг серебра. Раствор гото­вят перед употреблением.
Для определения титра раствора дитизона в делительную во­ронку вместимостью 50 см3 отбирают пипеткой 2 см3 раствора се­ребра Б, прибавляют 2,5 см3 раствора азотной кислоты концент­рации 1 моль/дм3, 25 см3 воды и перемешивают. К раствору из микробюретки прибавляют 2 см3 раствора дитизона 2 и экстраги­руют в течение 2 мин. После расслоения органический раствори­тель, окрашенный дитизонатом серебра в золотисто-желтый цвет, сливают в пробирку. К раствору в делительной воронке прибав­ляют еще 2 см3 раствора дитизона 2 и повторяют экстракцию серебра, сливая органический слой в другую пробирку. Экстрак­цию серебра раствором дитизона продолжают порциями по 1 см3 до тех пор, пока последняя порция не будет сохранять свой зеле­ный цвет.
После первого ориентировочного титрования проводят второе, более точное титрование. Для этого при приближении к эквива­лентной точке экстракцию ионов серебра проводят порциями по 0,2 см3 раствора дитизона 2 до тех пор, пока последняя порция не будет сохранять свой зеленый цвет. Иногда предпоследняя порция дитизона имеет смешанную окраску, обусловленную наличием ди- тизоната серебра и избытком раствора дитизона.
Для вычисления титра раствора дитизона учитывают общий объем раствора дитизона, израсходованного на образование дити- зоната серебра. Если предпоследняя порция окрашена в смешан­ный цвет, то отсчитывают половину или четверть (в зависимости от преобладающего оттенка цвета) от объема предпоследней пор­ции (0,1 или 0,05 см3).
Титр раствора дитизона (Т) в г/см3 серебра вычисляют по фор­муле гтч 771
= ~V~ ’
где m — масса серебра, взятого для определения титра, г;
V — объем раствора дитизона, израсходованного на титрова­ние серебра, см3.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75.
Стандартные растворы серебра.
Раствор А: 0,158 г азотнокислого серебра растворяют в 20 см3 0,1 н. раствора азотной кислоты, переносят в мерную колбу вмес­тимостью 1000 см3, разбавляют до метки этой же кислотой и пере­мешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг серебра.
Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают пипеткой 10 см3 раствора А, разбавляют до метки раствором азот­ной кислоты концентрации 0,1 моль/дм3 и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг серебра.
2.2. Проведение анализа
Навеску свинца массой 10,000 г (при массовой доле серебра от 0,0005 до 0,002%) или 2,000 г (при массовой доле серебра от 0,002 до 0,015%) растворяют в стакане соответственно в 50 или 20 см3 азотной кислоты (1 :3). Раствор переносят в мерную колбу вмес­тимостью 100 см3. После охлаждения раствор разбавляют до метки водой и перемешивают. Для определения серебра отбирают 25 см3 раствора и выпаривают почти досуха. К остатку прибавляют 3 см3 раствора азотной кислоты концентрации 1 моль/дм3, осторожно нагревают, прибавляют 20 см3 воды, 0,1 г винной кислоты и нагревают до полного растворения солей. При массовой доле сурьмы и олова свыше 0,01% винную кислоту в количестве 0,5 г прибавляют в начале разложения. После охлаждения раствор пе­реносят в делительную воронку вместимостью 50 см3, стакан про­мывают 2—3 раза 10 см3 воды и промывную воду прибавляют к основному раствору.
К раствору в делительной воронке из микробюретки приливают 2 см3 раствора дитизона 2 и встряхивают в течение 2 мин. Дают жидкостям расслоиться и органический слой, содержащий дитизо- нат серебра золотисто-желтого цвета, сливают в пробирку. К вод­ному раствору в делительной воронке прибавляют еще 2 см3 раст­вора дитизона 2 и повторяют извлечение, собирая органический слой в другую пробирку. Далее экстракцию проводят порциями по 1 см3 раствора дитизона 2 до появления красно-фиолетового ок­рашивания органического слоя (признак начала извлечения меди).
После такого приблизительного определения расхода дитизона проводят более тщательное титрование серебра в другой пробе,, причем по мере приближения к эквивалентной точке для экстраги­рования последних количеств серебра раствор дитизона прибавля­ют порциями по 0,2 см3.
Для вычисления результатов анализа учитывают общий объем раствора дитизона, израсходованного на образование дитизоната серебра. Если после экстракции раствор окрасится не в чистый красно-фиолетовый цвет, а в смешанный, тогда в зависимости от преобладающего оттенка окраски отсчитывают половину или чет­верть предпоследней порции раствора дитизона, израсходованного на образование смешанной окраски органического слоя.
При проведении анализа на серебро все используемые реакти­вы и растворы должны проверяться на отсутствие в них хлоридов.
2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3. Обработка результатов
2.3.1. Массовую долю серебра (X) в процентах вычисляют по формуле
х У-Т-Vj-IOQ
m- Уг ’
где V — объем раствора дитизона, израсходованного на экстрак­цию серебра, см3;
Т—титр раствора дитизона, г/см3 серебра;
Vi —объем раствора, см3;
m — масса навески свинца, г;
Уз—объем аликвотной части раствора, см3.
2.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений не должны превышать значений, указан­ных В табл. 1. Таблица!
Массовая доля серебра, %
Абсолютные допускаемые расхождения, %
От 0,0005 до 0,0015
0,0002
Св. 0,0015 » 0,0025
0,0003
» 0,0025 » 0,005
0,0005
» 0,005 » 0,01
0,0008
» 0,01 » 0,015
0,0015

3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на экстрагировании ионов серебра в слабокис­лой среде раствором дитизона в четыреххлористом углероде с пос­ледующим реэкстрагированием соляной кислотой и повторении экстракции серебра из водного раствора при pH 5 в присутствии ЭДТА. Определение серебра выполняют по методу одноцветной окраски при длине волны 460 нм. Для анализа используют бидис- тиллированную воду.
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор с (-^-H2SO4) = = 1 моль/дм3 и разбавленная 1 : 99.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, раствор с (НС1) = •= 1 моль/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1:1, 1 : 3 и 1 : 99.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, растворы с (HNO3) = = 0,1 моль/дм3 и с (HNO3) =0,003 моль/дм3 и разбавленная 1